UNIVERSITATEA POLITEHNICA FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

Student: Stnoiu Alexandra Georgiana Anul II Master Ingineria Mediului

LICHIDE IONICE

Aplicarea lichidelor ionice n cromatografia de lichide

1. Introducere
Cromatografia grupeaz o variat i important grup de metode care permit cercettorului s separe compui foarte asemntori din amestecuri complexe.

Metoda cromatografic a fost descoperit de botanistul rus Mihail Tsvet, n 1906 i a fost folosit nti pentru separarea unor substane colorate pe coloan sau ca eluate colorate.

Metodele cromatografice sunt bazate pe adsorbia amestecului de substane (solid-lichid, lichidlichid, gaz-lichid) pe un material adsorbant, urmat de desorbia succesiv (cu ajutorul unui dizolvant adecvat eluant) a componentelor din amestec

1. Introducere
Lichidele ionice (ILS) sunt sruri formate din azot sau fosfor coninnd cationi organici cum ar fi alchil-imidazol, piridin, amoniu sau fosfoniu i o varietate de anioni organici: triflat, dicianamid, acetat, trifluoroacetat, trifluorometilsulfat sau anioni anorganice: bromur, clorur, azotat, perclorat, tetrafluorborat, sau hexafluorfosfat. Proprietile ILS depind de structura lor. Pentru a obine un lichid ionic cu proprieti dorite, cu punct de topire specific, vscozitate, densitate, miscibilitate cu ap i solveni organici, trebuie alei ionii corespunztori. Din acest motiv, lichidele ionice sunt adesea numite solveni "designer".

O diferen distinctiv ntre lichidele ionice i srurile topite convenionale este data de compoziia acestora. Lichidele ionice sunt amestecuri de cationi organici heteroatomici (N, S sau P) i anioni organici sau anorganici, n timp ce srurile topite sunt sruri tipic anorganice, de obicei amestecuri de halogenuri metalice.

1. Introducere
Lichidele ionice reprezint o clasa unic de solveni pentru procesele catalitice datorit soluiilor pe care le ofer problemelor asociate solvenilor organici convenionali: intensificarea vitezei de reacie, chemo- i regio-selectivitii mbuntite, separarea simpl a produilor de reacie i recuperarea catalizatorului. Posed o presiune de vapori sczut, motiv pentru care lichidele ionice nu produc poluarea mediului nconjurtor. Caracteristica cea mai specific a acestor compui este temperatura de topire sczut - sub 100 C. Din punct de vedere al tehnicilor de separare, o proprietate important a lichidelor ionice este posibilitatea de a genera puternice interaciuni donor-acceptor, conducie electric bun (electroforez capilar), vscozitate ridicat, tensiune superficial, stabilitate termic, proprieti excelente ca solvent (de extracie).

2. Proprietile fizico-chimice ale lichidelor ionice

Lichidele ionice trebuie preparate la vid i sub atmosfer inert. Un pas major n studiul lichidelor ionice a avut loc n 1992, cnd s-au realizat sintezele unor serii de sruri de imidazoliu, stabile la aer i umiditate, bazate pe anionii [BF4] i [PF6].

Lichidele ionice prezint o stabilitate chimic i termic ideal pentru utilizarea lor ca solveni pentru complecsii metalelor tranziionale. n acelai timp sunt greu miscibile cu substane organice nepolare, permind formarea sistemelor bifazice i utilizarea lor n cataliza omogen. O alta proprietate unic a lichidelor ionice este presiunea de vapori foarte mic, ceea ce nseamn ca nu dau compui organici volatili i face posibil extragerea produilor prin distilare, fr contaminarea cu solvent. De asemenea, lichidele ionice pot fi recuperate uor i refolosite.

2. Proprietile fizico-chimice ale lichidelor ionice

Un avantaj al lichidelor ionice l constituie robusteea termic ridicat. Ei posed o stabilitate termic cuprins ntre -40 C 200 C, care este mult mai mare dect la ali solveni cum ar fi apa, amoniul, acetona, metanolul, benzenul sau nitrobenzenul. Un lichid ionic poate fi hidrofob sau hidrofil n funcie de proprietile ionilor. Lichidele ionice hidrofile regleaz srurile disociate n ioni care sunt hidratai n soluii apoase. Ionii exercit interaciuni puternice cu moleculele de ap, fapt ce duce la creterea structurrii apei.

Comparnd proprietile lichidelor ionice cu proprietile altor lichide n conformitate cu molaritatea i conductana molar, este clar faptul c lichidele ionice moderne constau nu numai n ioni, ci, de asemenea, i n molecule nedisociate ntr-o form de perechi de ioni. Din punct de vedere al cromatografie de lichide, proprieti precum vscozitatea, refractaritatea, solubilitate, indice de polaritate Reichardt sunt cele mai importante.

3. Cromatografia
3.1. Cromatografia n strat subire

Cromatografia n strat subire sau cromatografia planar este o cromatografie de partiie, n care compuii dintr-un amestec sunt separai pe baza solubilitii lor ntr-un amestec de solveni, respectiv pe baza interaciunilor acestora (forte de tip London sau van der Waals, interaciuni dipol-dipol, legturi de hidrogen intermoleculare) cu faz staionar (suprafa cromatografic planar). Profilul separrii n cromatografia n strat subire poate fi modificat prin schimbarea compoziiei fazei mobile (amestecului de solveni). Alegerea eluantului este determinata de procesul de sorbie i de natura componenilor din prob. n general este de preferat o faz mobil n care amestecul de solveni are polaritatea mai mic i conduce la o rezoluie bun a separrii.

3. Cromatografia
3.2. Cromatografia lichid de nalt performan
A fost elaborat de ctre unii autori sinteza unor sruri de alchilamoniu. Autorii au msurat proprietile lor fizice, inclusiv punctul de topire , indicele de refracie , spectrele UV , miscibilitatea cu solveni organici obinuii , soluie apoas de pH , densitate i vscozitate i au concluzionat c srurile organice lichide obinute formnd perechi de solveni nemiscibili cu solveni organici nepolari par a fi adecvate pentru cromatografia lichid-lichid i extracia lichid-lichid . Unele dintre ele , cum ar azotatul de alchilamoniu sau srurile de tiocianat amestecat cu un al doilea solvent de vscozitate sczut , cum ar fi apa, metanolul , acetonitrilul, tetrahidrofuranul i diclormetanul ar putea fi folosite ca faze mobile n cromatografia lichid. innd cont de faptul c srurile de alchilamoniu posed cea mai mic vscozitate n comparaie cu alte lichide ionice, este dificil s se atepte c vor deplasa modificatorii organici aplicai n prezent, cum ar fi metanolul sau acetonitrilul. Cu toate acestea, natura non-molecular a lichidelor ionice ar putea duce la mbuntiri semnificative ale selectivitii.

3. Cromatografia
3.2. Cromatografia lichid de nalt performan
Prin diluarea lichidelor ionice cu ap sau solvent organic apos sau prin creterea temperaturii coloanei, vscozitatea lichidelor ionice poate fi redus drastic. Mai multe avantaje asociate cu utilizarea lichidelor ionice ca aditivi de faz mobil ar trebui s fie puse n eviden - aceti compui nu deterioreaz coloanele de siliciu, nu se schimba pH-ul radical al fazei mobile i ar putea nlocui mai puin avantajoasele alchilamine. Cel mai nou abordare n cromatografia de lichide este modificarea fazei staionare prin folosirea lichidelor ionice. Experimentele iniiale au fost efectuate prin acoperirea dinamic a suportului de silice folosind lichide ionice pe baz de nitrat de alchilamoniu n hidrocarburi clorurate sau eteri n hexan. Aceast metod , datorit caracteristicilor favorabile , inclusiv viteza , acurateea i un consum minim de reactivi a gsit aplicaie n cromatografia n contracurent ( CCC ), care necesit dou faze lichide nemiscibile ca mediu de separare.

4. Tehnici de electromigrare

o Lichidele ionice , datorit conductivitii electrice bune i a vscozitii corespunztoare , ar putea fi utilizate ca electrolii , aditivi, reactivi de acoperire dinamic sau ataarea covalent la pereii capilarelor din electroforeza capilar ( CE ) . o Principalul dezavantaj al acestei tehnici cromatografice l constituie fluxul electroosmotic (EOF) provocat de grupele silanol pe suprafaa interioar a capilarelor de silice . Pentru a inversa acest proces, lichidele ionice pot fi legate covalent la o suprafa capilar de siliciu topit. o Principalul avantaj al acestor capilare estecreterea n intervalul de pH de lucru din tamponul utilizat cu eficien bun i compatibilitatea cu spectrometrie de mas.

5. Concluzii
Cretere cererilor de aplicare a lichidelor ionice n chimia analitic a fost observat n ultimii ani i se pare a fi rezonabil, avnd n vedere proprietile lor fizico-chimice. Ca solveni verzi, lichidele ionice gsesc mai multe aplicaii industriale, iar acesta este motivul pentru care se urmrete elaborarea de noi metode de determinare a acestora n probele de mediu i industrie. Progresele cele mai promitoare n legtur cu proprieti bune de solvent a lichidelor ionice, volatilitatea lor sczut i conductivitate electric, se observ n cromatografia de lichide, precum i n tehnicile de electromigrare. nelegerea proprietilor lichidelor ionice n sistem de cromatografie este nc un subiect neclar. Unii autori presupun ca un lichid ionic nu trebuie utilizat ca o alternativ la o sare normal, deoarece diferena dintre lichid i solid se pierde n soluie i proprietile lichidelor ionice devin identice cu cele ale srurilor organice. Cu toate acestea, ali autori demonstrez n mod satisfctor comportamentul bun al lichidelor ionice n sistemele cromatografice, subliniind modificarea fazei staionare i interaciuni avantajoase cu compuii investigai.

Bibliografie

1. Edited by Alexander Kokorin, Ionic Liquids: Applications and Perspectives, InTech, India, 2011

V mulumesc pentru atenia acordat!