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Departamento de Qumica
CROMATROGRAFIA GASOSA
CROMATOGRAFIA
Histrico
CROMATOGRAFIA
Tipos de cromatografia
CROMATOGRAFIA GASOSA
Aplicaes
Preparo de substncias puras Estudo de cintica Investigao estrututural Determinao de contantes fsico-qumicas:
CROMATOGRAFIA GASOSA
Vantagens
Rpido Eficiente Sensvel No-destrutivo Alta Preciso Pequenas amostras Seguro e simples Baixo custo
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Desvantagens
Limitado a amostras volteis Inadequado em alguns casos Dificuldade no preparo de amostra Requer Espectroscopia
CROMATOGRAFIA GASOSA
Instrumentos para CGL
CROMATOGRAFIA GASOSA
Funcionamento do CGL
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Gs de arraste
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Injetores
Seringas
CROMATOGRAFIA GASOSA
Injetores
Vlvula Amostradora
CROMATOGRAFIA GASOSA
Colunas
= 3 a 6 mm L = 0,5 m a 5 m
Recheadas
Capilar
Recheada com slido pulverizado (FE slida ou FE lquida depositada sobre as partculas do recheio)
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Colunas capilares ou tubulares abertas
Tubo fino de material inerte com Fase Estacionria, lquida ou slida depositada sobre as paredes internas
slica fundida vidro pirex ao inox Nylon Silcosteel
MATERIAL DO TUBO
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Colunas Capilares
Coluna aberta de parede aberta (TAPR)- WCOT (Wall coated open tube) FE liquida depositada (ligada // entrecruzada) sobre as paredes internas. Colunas tubulares abertas revestidas com suporte TARS- SCOT (Support coated open tube) Predes internas revestidas com material de recheio similar ao das colunas empacotadas
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Colunas Recheadas
Tubo de material inerte recheado com FE slida granulada ou FE lquida depositada sobre suporte slido
ao inox vidro pirex nquel TEFLON
MATERIAL DO TUBO
= 3 mm a 6 mm
L = 0,5 m a 5 m
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Matrias slidas de suporte
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Tamanho das partculas de suporte
A eficincia da coluna cromatogrfica aumenta rapidamente com a diminuio do dimetro de partcula de recheio
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Fase estacionria lquida
Baixa volatilidade Estabilidade trmica Inrcia qumica Caracterstica de solvente para os solutos a serem resolvidos caiam dentro de uma fase estacionria
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Absoro
O fenmemo fsico-qumico responsvel pela interao analito + FE lquida a ABSORO
Absoro ocorre no interior do filme de FE lquida (fenmeno INTRAfacial)
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Exemplos de fases estcionrias
Silicones (polisiloxanas): As FE mais empregadas em CG. Cobrem ampla faixa de polaridades e propriedades qumicas diversas.
CH3 H3C Si CH3 R1 O Si R2 CH3 O Si CH3 n CH3
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Fase estacionria
Ligao Si-O extremamente estvel = elevada estabilidade trmica e qumica das FE. Silicones so fabricados em larga escala para diversas aplicaes = minimizao de custo do produto + tecnologia de produo e purificao largamente estudada e conhecida. Praticamente qualquer radical orgnico ou inorgnico pode ser ligado cadeia polimrica = FE ajustveis a separaes especficas + facilidade de imobilizao por entrecruzamento e ligao qumica a suportes
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Lquidos depositados sobre a superfcie de: slidos porosos inertes (colunas empacotadas) ou de tubos finos de materiais inertes (colunas capilares)
FE lquida
SUPORTE Slido inerte poroso Tubo capilar de material inerte
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Detectores
O detector um dispositivo que indica e quantifica os componentes separados pela coluna Caractersticas:
Seletividade Rudo Tipo de resposta Quantidade mnima detectvel (QMD) Fator de resposta Faixa linear dinmica
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Detector por condutividade trmica (DCT)
O DCT um detector universal, sensvel concentrao do soluto no gs de arraste. Quando se usa DCT, o gs de arraste He ou H2. Pelo fato destes gases terem condutividades trmicas altssimas. considerado um detector pouco sensvel.
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Detector por condutividade trmica (DCT)
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Detector por ionizao de chama (DIC)
Durante a queima de um composto orgnico, so formados diversos ons. Quase todos compostos orgnicos podem ser detectados pelo DIC. De um modo geral, quanto ligaes C-H tiver o composto, maior a sua resposta. Muito mais sensvel que o DCT Provavelmente o detector mais usado em CG.
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Detector por ionizao de chama (DIC)
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Detector de captura eletrnica
Trata-se de populares.
um
dos
detectores
mais
Corrente de fundo.
Os detectores comerciais desse tipo usam 3H ou 63Ni como fonte de radioistopos.
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Detector fotomtrico de chama
compostos
fosforados
Atua atravs da medida do espectro de emisso de luz, emitida por estes compostos quando queimados em chama rica de hidrognio
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Detector fotomtrico de chama
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Detector Termoinico
Pela adio de um sal de metal alcalino (o rubdio) na chama, observa-se um incremento na resposta do detector para certos elementos. A seletividade da resposta do detector dependente da chama, da temperatura e da composio do sal. Esse detector muito utilizado em anlises ambientais e biomdicas.
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Aplicaes da CG
Aplicada s espcies relativamente volteis e termicamente estveis. Principais utilizaes: separao e determinao de componentes em amostras.
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Anlise Qualitativa
Principais utilizaes: estabelecer a pureza de compostos orgnicos e avaliar a eficincia dos processos de purificao. Picos adicionais em amostras.
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Anlise Quantitativa
Principais vantagens: velocidade, simplicidade, custo relativamente baixo e ampla aplicabilidade a separaes. Os parmetros analisados, altura ou rea de um pico, variam linearmente com a concentrao. Procedimento adicionais em amostras.
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Normalizao das reas
Relao percentual da rea total pela rea de cada pico do cromatograma
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Mtodo do padro interno
Vantagem: maior preciso. Procedimento:
- Injeta-se o padro interno na amostra e nas misturas conhecidas. - Calcula-se a razo entre as alturas.
Cuidados:
- O pico do padro interno deve ser separado dos outros componentes - O padro deve estar ausente na amostra
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Altura do Pico para o Analito 18,8 48,1 63,4 63,2 93,6 58,9
Altura do Pico para o Padro Interno 50,0 64,1 55,1 42,7 53,8 49,4
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Adio Padro
Utilizao: Misturas complexas que no se identifica um padro interno adequado. Procedimento:
- Cromatografia da amostra antes. - Cromatografia da amostra aps a adio do padro. - Calcula-se a razo entre a rea dos dois cromatogramas.
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Cromatogama
REFERNCIAS
Texto base
SKOOG, D.A.; Wets, D.M. and Holler, F.J. Analytical Chemistry, an Introduction, Ed. Saunders College Publishing. Philadelphia.
http://www.chemkeys.com/bra/md/mds_11/cagced_2/cagced_2.htm http://www.quimlab.com.br/publish/pub/cursos.htm http://hiq.aga.com.br/International/Web/LG/BR/likelgspgbr.nsf/docbyalias/anal_gaschrom http://www.files.chem.vt.edu/chem-ed/simulations/spreadsheets.html http://ull.chemistry.uakron.edu/chemsep/gc/ http://www.setor1.com.br/analises/cromatografia/cla_sse.htm http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc07/atual.pdf http://www.chromatography-online.org