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Cox
GLUCOSA
Oxidacin completa CO2 + H2O = -2,840 kJ/mol Almacenamiento como polmero: almidn, glucgeno Si se requiere : degradacin de polmero y produccin de ATP
Precursor E. coli: todos los a.a., nucletidos, coenzimas, ac. grasos, etc
Plantas y animales: Almacenamiento Oxidacin a 3C x gliclisis Oxidacin x va pentosas: ribosa 5P + NADPH
GLICOLISIS
Resumen de clase
Vista General de la Glicolisis Reacciones Acopladas en Glicolisis Primera Fase de Glicolisis Segunda Fase de Glicolisis Destino Metablico de NADH y Piruvato Vas Anaerbicas para Piruvato
Lactato
Etanol (fermentacin)
Importancia de la presencia de Pi para estimular gliclisis Glucosa + extracto levadura: Hexosa bisPi: ster de Harden y Young = F1,6P2
Hexokinasa
1er paso en Gliclisis; DG alto y negativo
Hexokinasa (y glucokinasa) actan para fosforilar glucosa y mantenerla dentro de la clula (tambin manosa y fructuosa) Km para glucosa is 0.1 mM; clula tiene 4 mM glucosa de esta forma hexokinasa est normalmente activa! Glucokinasa (Kmglucose = 10 mM) slo se enciende cuando la clula tiene condiciones abundancia de glucosa, tambin se llama Hexokinasa IV Hexokinasa est regulada - alostricamente inhibida x G-6-P (producto) (Glucokinasa No) pero ste NO es el sitio ms importante para la regulacin de la gliclisis
Reaccin 2: Fosfoglucoisomerasa
Glucosa-6-P a Fructosa-6-P Por qu ocurre esta reaccin??
Siguiente paso (fosforilacin en C-1) es difcil para un hemiacetal como existe en la Glucosa, pero es ms fcil para un OH primario (como ocurre en la fructuosa) isomerizacin activa a C-3 para corte en reaccin de la aldolasa (2 rxns + abajo): aldolasa requiere carbonilo en C2
Rx 3: Fosfofructokinasa
PFK es el paso de control en la glicolisis! La segunda reaccin de cebado de la glicolisis PFK est altamente regulada ATP inhibe PFK, AMP revierte inhibicin Citrato es tambin un inhibidor alosterico Fructosa-2,6-bisfosfato es alostrico PFK incrementa su actividad cuando estado energtico es bajo en la clula PFK disminuye su actividad cuando estado energtico es alto
Rx 4: Aldolasa
C6 se parte en dos C3s (DHAP, Gly-3-P)
Rx 6: Gly-3-Dehidrogenasa
Rx 7: Fosfoglicerato Kinasa
Sintesis de ATP a partir de fosfato de alta energa
Grupo Fosforilo de C-3 a C-2 Racional para esta enzima - reponer el fosfato para hacer PEP
Rx 8: Fosfoglicerato Mutasa
Rx 9: Enolasa
2-P-Gly a PEP DG total es 1.8 kJ/mol Cmo esta reaccin puede generar PEP? " Contenido Energtico " de 2-PG y PEP son similares Enolasa slo reacomoda a la molcula hacia una forma que puede proporcionar ms energa por su hidrlisis
PEP a Piruvato produce ATP Los 2 ATP (a partir de 1 glucosa) pueden ser considerados el "pago" de la glicolisis DG negativo alto - regulacin! Alostricamente activado por AMP, F1,6-bisP Alostricamente inhibido por ATP y acetil-CoA
Energtica de la Gliclisis
Ver Tabla en siguiente slide Valores de DG en estado standard estn distribudos entre + y DG en clulas :
Muchos valores cerca a cero 3 de 10 Rxns tienen DG grandes y negativos
Reaccin
Enzima Origen
PM
Subun. DGo
Keq
DG
GluG6P
Glu6PF6P
F6P F1,6P2 F1,6P2 DHAP+G3P DHAP G3P G3P+ Pi+NAD 1,3BPG 1,3BPG 3PG + ATP 3PG 2PG 2PG PEP PEP Pyr+ATP Pyr+NADH Lact
mamfero levadura GK hgado PGIsom humano PFK msc. conejo FbPAld msc. conejo TPIsom msc. pollo G3PDH msc. conejo PGkinasa ms. conejo PGMut ms. conejo Enolasa ms. conejo PK msc. conejo LDH msc. conejo
HK
100 kDa 1 55 kDa 2 50 kDa 1 65 kDa 2 78 kDa 4 40 kDa 4 27 kDa 2 37 kDa 4 64 kDa 1 27 kDa 2 41 kDa 2 57 kDa 4 55 kDa 4
-16.70
+1.67 0.51 -2.92 -14.20 310.0 -18.8 +23.90 6.43x10-5 -0.23 +7.56 0.0472 +2.41 +6.30 0.0786 -1.29 -18.90 2,060 +0.1 + 4.40 0.169 +0.83 +1.80 0.483 +1.10 -31.70 3.63x105 -23.0 -25.20 2.63x104 -14.8
DG calculado para 37 C (310 K) y concentraciones intracelulares de metabolitos = a las del eritrocito -15.03 vs. -36.82 -29.23 vs. -55.62 Primera Fase -5.33 vs. -55.85 +2.23 vs. -53.44 +8.53 vs. -54.73
-10.37 vs. -54.63 -5.97 vs. -53.80 Segunda Fase -4.17 vs. -52.70 -35.87 vs. -75.70 -61.07 vs. 90.50
POLISACARIDOS EN LA DIETA
Dextrina + nH2O n D-Glucosa Maltosa + H2O 2 D-Glucosa Lactosa + H2O D-galactosa + D-glucosa Sucrosa + H2O D-fructuosa + D-glucosa Trehalosa + H2O 2 D-glucosa Dextrinasa Maltasa Lactasa Sucrasa Trehalasa
Para Revisar :
Metabolismo energtico en clulas cancerosas Box 14-1 Lehninger- atletas, cocodrilos y celacantos: qu tienen en comn y qu es la deuda de oxgeno Fermentacin alcholica en levaduras