QUE ES UN CARBOHIDRATO?

Son polihidroxi aldehdos o cetonas o compuestos que conducen a ellos por hidrlisis y sus derivados
C=O -OH

Se denominan Hidratos de carbono por responder muchos de ellos a la frmula emprica:

Cx(H2O)n

COMO SE CLASIFICAN?
A. Monosacridos (1 unidad de azcar) Pentosas: Xilosa, arabinosa, ribosa, etc. Hexosas: Aldohexosas: Glucosa, galactosa, manosa, etc. Cetohexosas: Fructosa, sorbosa, etc. B. Oligosacridos (de 2 a 10 unidades de azcar)

Disacridos: Lactosa, sacarosa, maltosa, etc.

Trisacridos: Rafinosa, etc. Tetra y pentasacridos: Estaquiosa, verbascosa, etc. C. Polisacridos (ms de 10 unidades de azcar) Homopolisacridos: Almidn, glucgeno, celulosa, etc. Heteropolisacridos: Hemicelulosa, pectinas, etc.

PARA QU SIRVEN?

Como principios inmediatos son soportes de la vida Alimento

Cultura Higiene Comodidad Alcohol Medicina Decoracin

- Proporcionan:

Casa Vestido

- Muchas aplicaciones en la industria Qumica

Polmeros
Sintesis Quiral

Furfural
Conserva Celulosa

Polesteres
Farmacia Bebidas

MONOSACARIDOS

ESTRUCTURA CCLICA
H C O

HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

b-D-glucopiranosa ALDEHIDO

D-glucosa ALCOHOL

a-D-glucopiranosa HEMIACETAL

Anillo de 6 miembros

Como el del pirano piranosas

ESTRUCTURA CCLICA
O C HO C H H C OH H C OH CH 2OH
HOCH2 C OH O HO C H H C OH H C CH2OH

HO C CH 2OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

HOCH 2

b-D-fructofuranosa CETONA

D-fructosa ALCOHOL

a-D-fructofuranosa HEMICETAL

Anillo de 5 miembros

Como el del furano furanosas

ESTRUCTURA CCLICA
CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
HO OH H H H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer Dos permutaciones Igual configuracin

Estructura en proyeccin de Haworth

ESTRUCTURA CCLICA
CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
H H HO OH H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer estn hacia arriba en Hawort

ESTRUCTURA CCLICA
CH 2OH O H H HO OH H OH H H OH

C4
HO CH2OH O HO HO OH

C1 Estructura en proyeccin de Haworth Conformacin silla C41 o tambin C1

ESTRUCTURA CCLICA
C4
OH
HO CH2OH O HO HO OH

C1
CH2OH

C4

OH O OH OH

C1 C41 o tambin C1

C14 o tambin 1C

Casi todas las D-piranosas tienen la conformacin C41 y casi todas las L-piranosas tienen la conformacin C14 (Reeves - 1950)

MUTARROTACIN
HO CH2OH O HO HO OH
HO CH2OH OH

b-D-glucopiranosa

[a]D25C = +18,7 63,6%

HO

CH2OH O

H+ o OH-

HO HO O

HO HO OH

[a]D25C = +112 36,4% a-D-glucopiranosa [a]D25C = +52,7

Disolucin acuosa en equilibrio

MUTARROTACIN
HO CH2OH OH HO HO O

b-D-glucopiranosa: Se obtiene cristalizando D-glucosa de piridina caliente a-D-glucopiranosa: Se obtiene cristalizando D-glucosa de etanol fro

HO

CH CH2 OH 2OH H O O H

HO HO HO

OH OH OH OH OH OH

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
1. Reduccin
HO CH2OH OH HO HO O

Obtencin de polioles
HO

Catdica
H2/Ni
HO

CH2OH OH HO

CH2OH

D-glucosa
D-manosa D-ribosa Goma de mascar xilitol

Sorbitol Manitol
Ribitol Intermedarios Edulcorantes Humectantes Espesantes Diurticos

Otras

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
2. Oxidacin
Aldosa
CHO R

Azcares reductores + Fehling

cido aldnico
-

+ +

Cu

++

/ OH

COOH R

Cu2O

Cetosa
R H C OH C O R

Tollens
Ag / NH4OH/H2O
+

a-dicarbonilo
R C O C O R

Ag

espejo

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Oxidacin de sorbitol Obtencin de cido L-ascrbico
H C H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH O

CH 2OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

CH 2OH HO C H HO C H H C OH HO C H CH 2OH

H2/Ni

D-glucitol

L-sorbitol

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Oxidacin de sorbitol...

Obtencin de cido L-ascrbico

CH 2OH HO C H HO C H H C OH HO C H CH 2OH

CH 2OH C O HO C H H C OH HO C H CH 2OH

COOH C O HO C H

Acetobacter

O2/Pt

H C OH HO C H CH 2OH

L-sorbitol

L-sorbosa

cido 2-cetoL-gulnico

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Oxidacin de sorbitol Obtencin de cido L-ascrbico
COOH C O HO C H H C OH HO C H CH 2OH COOH HO C HO C H H C OH HO C H CH 2OH

CH2OH HO C H O O

+H2O
HO OH

cido 2-ceto-L-gulnico

cido L-ascrbico

Antioxidante

Vitamina

Estabilizante

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Oxidacin de aldosas Obtencin de cidos aldnicos
HO CH2OH OH HO HO O
HO CH2OH OH HO HO COOH

Br2/ H2O

D-glucosa
D-manosa D-arabinosa Dosificacin (Ca)

cido D-glucnico
cido D-mannico cido D-Arabnico Estabilizantes

Acidificantes
Espesantes Otras

REACCIONES CON CIDOS Y BASES 1. Reversin cida

HO
HO CH2OH O HO HO OH

CH 2OH O

-H2O
H

HO HO O CH2 HO OH HO O OH

6-O-a-D-glucopiranosila-D -glucopiranosa

REACCIONES CON CIDOS Y BASES

2. Deshidratacin en medio cido

CHO HO C H H C OH H C OH CH2OH

CH 2OH

-H2O
O C H

C O

-H2O
O

H C OH H C OH CH 2OH

Aldopentosa

Furfural y derivados

Cetopentosa

Resinas fenol-furfural (forros de frenos y discos abrasivos). Mayor aplicacin: alcohol furfurlico (por catlisis cida polimeriza para dar resinas).

REACCIONES CON CIDOS Y BASES

2. Deshidratacin en medio cido

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

CH2OH C O

-H2O

-H2O

HO C H H C OH H C OH CH2OH

Aldohexosa

O C H

CH2OH

Cetohexosa

Furfural y derivados: HMF 5-(hidroximetil)-2-furfuraldehido

Mecanismo de isomerizacin y deshidratacin

Aldohexosa
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

CHO C OH C H

-H2O

por cidos
O O H CH2OH

-H2O
HC OH C OH

H C OH H C OH CH 2OH
CHO C O H C H

O C H

1,2-enodiol HO C H intermedio H C OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

3-deoxiglicosulosa H C OH intermedio H C OH

HO O C H O

H CH2OH

H C OH CH2OH

CHO C OH H C H C OH H C OH CH 2OH

CH 2OH

-H2O -H2O
O C H O CH2OH

-H2O

Cetohexosa

-H2O

HMF

REACCIONES CON CIDOS Y BASES

3. Transformaciones en medio bsico
CHO
HO

D-glucosa
O H C C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
OH H C

CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

HO H

C O HO C H H C OH H C OH CH 2OH

CHO HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH

1,2-enodiolato intermedio
D-manosa

D-fructosa

REACCIONES DE DESHIDRATACIN
1. Formacin de 1,6-anhdridos

HO

CH2OH O

O CH2

-H2O
OH
OH

HO HO

OH O OH

1,6-anhidro-b-D-glucopiranosa

REACCIONES DE DESHIDRATACIN
2. Formacin de 1,2-anhdridos
HO

CH2OH O

HO

CH2OH O

-H2O
HO

HO HO OH

1,2-anhidro-a-D-glucopiranosa

Caramelizacin

Oligmeros

Derivados

REACCIONES DE DESHIDRATACIN
Formacin de 1,2-anhdridos

HO HO HO HO

CH OH CH OH 2 2 CH OH CH 2 2OH 2 O O O O O

HO HO HO HO

HO HO HO O

OH

REACCIONES DE DESHIDRATACIN
1,2-anhdridos Oligmeros
HO CH2OH O HO HO CH2OH O HO HO CH2OH O HO

HO H

HO H

HO H

REACCIONES CON GRUPOS AMINO

1. Aminas
H C O
H

NH2 R

C N R

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH

Polmeros pardos
R

NH2 R

HO C H H C OH H C OH CH2OH

REACCIONES CON GRUPOS AMINO

2. Fenilhidracina y derivados
H C O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

C N NH Ph C N NH Ph

NH2 NH Ph

HO C H H C OH H C OH CH2OH

OSAZONAS

REACCIONES CAMBIO EN LA CADENA

1. Alargamiento: Sntesis de Kiliani-Fischer
H C O
C N H C O H H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

H CN

C N H O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
H C O H O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH
H C N H O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH H

REACCIONES CON GRUPOS AMINO

2. Acortamiento: Degradacin de Wohl
H C O
H

+ H2NOH H2O

C N OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
C N

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH
CH 3 CO O CO CH 3

H C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

COCH 3 N O C

H C O COCH 3 CH 3CO O C H

H C O COCH 3

CH 3CO O C H H C O COCH 3 H C O COCH 3 H C O COCH 3 H C O COCH 3 CH 2O CH 2O

REACCIONES CON GRUPOS AMINO

2. Acortamiento: Degradacin de Ruff
HO

C O

Degradacin de Ruff

C O

H C OH HO C H HO C H H C OH CH 2OH

CO2

H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH

H C O HO C H HO C H H C OH CH2OH

D-galactosa

D-lixosa

DERIVADOS DE LOS MONOSACARIDOS

1. Glicsidos
HO CH2OH O HO O CH 3
Parte que aporta el hidroxilo

Parte azcar que HO aporta el carbonilo

GLICOSA Si GLUCOSA

AGLICN
AGLUCN

DERIVADOS DE LOS MONOSACARIDOS

1. Glicsidos
H C O
HO CH2OH O HO HO O CH 3

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

+
HO CH2OH O HO HO

Metil-b-D-glucopiranosido
Metil-a-D-glucopiranosido Glucsidos

O CH3

Aditivos para resinas, surfactantes (de alcoholes de cadena larga), eluyentes de afinidad