Las dioxinas y furanos, son compuestos qumicos organoclorados (con diferentes grados de cloracin) que aparecen en procesos de incineracin

de deshechos con compuestos aromticos.

policlorodibenzo-pdioxinas

Policlorodibenzofuranos (PCDFs)

Dada la similitud estructural entre PCDDs y PCDFs, ambos tipos de compuestos presentan tambin propiedades fsico-qumicas anlogas son muy txicos Activos fisiolgicamente en dosis extremadamente pequeas son persistentes, es decir no se degradan fcilmente y pueden durar aos en el medio ambiente

 son bioacumulables en los tejidos grasos de los organismos y se biomagnifican, esto significa que aumentan su concentracin progresivamente a lo largo de las cadenas alimenticias.

Por su persistencia pueden viajar grandes distancias siendo arrastrados por las corrientes atmosfricas, marinas o de agua dulce,

son slidos cristalinos de color blanco con puntos de fusin y ebullicin relativamente elevado.
Son muy estables trmicamente y solo se descomponen a temperaturas bastante elevadas ( por encima de los 750C).

OJO: Esta elevada estabilidad trmica anormalmente alta para tratarse de compuestos orgnicos, es la razn por la cual son difcilmente destruidos en los procesos de combustin y su formacin se vea favorecida termodinmicamente en procesos trmicos donde interviene compuestos clorados

Debido a la toxicidad de estos compuestos, sus propiedades qumicas no se han evaluado completamente.

Se les puede considerar bastante inertes qumicamente, aunque se sabe que en condiciones forzadas pueden experimentar reacciones de sustitucin.

De la misma forma son difcilmente biodegradables y metabolizables.

Esta alta estabilidad les convierte en contaminantes persistentes cuando son liberados en el medio ambiente
.

fuerte tendencia que presentan los PCDFs/PCDDs a ser absorbidos por partculas materiales, de manera que un agua con partculas en suspensin puede llegar a tener mucha mas cantidad de PCDFS/PCDDs absorbidos en las partculas de suspensin que la que est propiamente solubilizada en agua.

Transporte fsico Transporte en suelos Los medios y modos de transporte mas probables de PCDDs desde el suelo son los siguientes:

1. Al aire a travs de partculas de polvo contaminadas. 2. Hacia la superficie del agua va suelo erosionado transportado por el agua. 3. Al agua subterrnea va lixiviacin. 4. Al aire va volatilizacin.

2.- Incorporacin y transporte

Existen diferentes vas de incorporacin de dioxinas y furanos al suelo, destacando:

- Aplicacin de pesticidas u otros productos qumicos comerciales que contengan dioxinas y furanos, como son el 2,4,5-T, el silvex , ronnel.

- Eliminacin de desechos.
- Deposicin atmosfrica de dioxinas y furanos asociada a partculas o en estado de vapor.

3 Transporte biolgico Cuando un animal que ocupa un nivel trfico elevado, se alimenta de organismos que tienen acumulado un contaminante, incorpora el xenobitico a sus propios tejidos, teniendo lugar, as, el proceso denominado biomagnificacin. La capacidad de un compuesto qumico para biomagnificarse depende, en primer lugar, de su accesibilidad para los seres vivos, de su afinidad por los tejidos biolgicos y su resistencia a la degradacin en el organismo. Si este proceso se extiende a los niveles ms altos de la cadena alimenticia, los compuestos pueden llegar a concentrarse cientos y miles de veces, con la consecuencia desastrosa que esto conlleva. Est demostrado el poder de concentracin de ciertos compuestos organoclorados como los pesticidas (DDT) en la mayoria de los niveles y trficos.

Plantas Las plantas son la base de la pirmide alimenticia y pueden crecer en reas donde se han realizado aplicaciones de herbicidas o bien cerca de focos de emisin de PCDFs y PCDDs, como son las incineradoras de residuos urbanos e industriales. Aunque hay estudios que afirman que las plantas no bioconcentran TCDD, tambin se han hecho estudios de absorcin y transporte de TCDDs en plantas de reas contaminadas de Seveso, hasta un 0,15% del total de TCDD encontrado en el suelos. Los niveles no son excesivamente elevados, encontrndose la mayor proporcin en la raz de la planta, despus en el tallo, luego en las hojas y despus en el fruto . Esto se puede interpretar como que las dioxinas existentes en los suelos pasan a las plantas a travs de las races hacia las restantes partes de las mismas, donde los fenmenos de eliminacin tales como transpiracin y fotodegradacin, tienen lugar; o sea es en s mismo un proceso eliminatorio.

2 Animales terrestres La actividad biolgica de estos contaminantes respecto a la acumulacin, concentracin y magnificacin ha sido objeto de numerosas investigaciones, la mayor parte de ellas llevabas a cabo en Seveso. Las principales conclusiones respecto del TCDDs son: Los factores de bioconcentracin (biomagnificacin) de suelo a mamferos y del alimento a los mamferos, son bajos. En el caso del suelo, los bajos factores de bioconcentracin estn relacionados con la baja disponibilidad (alta adsorcin a suelo) y el consecuente bajo grado de exposicin a TCDD.

No obstante, la bioacumulacin no es igual para todos los organismos y depende del metabolismo, as como de la estabilidad molecular del compuesto qumico, del peso del ejemplar, de la ingesta media de alimentos y de la vida

TABLA 5: Contenido de TCDD en los hgados de animales de granja de Seveso y reas aledaas (1976-1979)

Animal

N muestras

Muestras que contienen TCDD

Nivel mximo de TCDD(ng/g)

Conejos Pollos Vacas Caballos Cerdos Cabras Gatos

698 83 43 12 13 25 1

433 35 21 2 0 17 0

633 24 94 88 -1 --

3 Organismos acuticos
Se ha demostrado el paso de dioxinas y furanos desde los sedimentos a los peces, acumulndose y concentrndose en ellos cantidades apreciables . En peces, el factor de bioconcentracin depende de la concentracin del ismero en cuestin y su solubilidad en agua, siendo tanto mayor la bioconcentracin cuanto menor es la hidrosolubilidad y mayor su lipofilia, salvo en el caso del OCDD y del OCDF, donde el factor de bioconcentracin es nulo. En una baha cercana a zonas de produccin del 2,4,5-T se encontraron niveles de 4-695 ng/Kg de TCDD (como se muestran en la tabla 6), donde los niveles mas altos se encontraron en peces que viven o se alimentan de los fangos del fondo22. En otros estudios (tabla 7), se han analizado peces que viven en aguas asociadas a plantas industriales de produccin 2,4,5-T y en ellos se llegaron a detectar hasta 480 ng/Kg de TCDD.

Niveles en seres humanos La exposicin humana puede tener un origen ocupacional, accidental (durante la produccin de 2,4,5-Triclorofenol y la subsecuente produccin y uso del cido y esteres del 2,4,5-T) alimentario o simplemente deberse a la exposicin a un medio ambiente con determinados niveles de dioxinas y furanos. En la tabla 1025,29,30,31,32 se recogen valores de dioxinas y furanos de tejido adiposo de seres humanos de diferentes pases. Es interesante notar la similitud entre los ismeros presentes, valores de ismeros, patrones de ismeros y perfiles de congneres en las muestras recogidas de poblacin general en pases industrializados de tres continentes. El perfil de los ismeros PCDDs muestra valores en aumento con el nmero de tomos de cloro (230-1256 ng/Kg). Por otro lado, el perfil de los furanos muestra un mximo para el 2,3,4,7,8penta o 1,2,3,6,7,8-hexaCDF. En Alemania se analizaron muestras del tejido adiposo de trabajadores expuestos a TCDD en los aos 5025. A pesar del hecho de que estos trabajadores fueron expuestos durante mas de 30 aos antes de la recogida de muestras, se identificaron niveles resaltados 2,3,7,8-TCDD, pero los niveles de otros PCDDs y PCDFs parecen estar en el mismo orden de magnitud.

Niveles en el ambiente

La mayor parte de los trabajos acerca de los niveles que se encuentran en el medio ambiente de dioxinas y furanos agente naranja contaminado por un total de 340 Tm de PCDDs entre 1965 y 1975. En Missouri hubo otro episodio de contaminacin debido a la accidental mezcla de aceites de coches que contenan TCDDs. Por ltimo, el ms conocido de todos es el acontecido en Seveso, Italia, en que se liberaron 165 g de TCDDs en un rea de 3 km2.

2. El cloruro es absorbido por las plantas de manera rpida

1. Cloro presente en ocanos en forma de CLORURO

3. La combustin y algunas bacteria y hongos producen organoclorados

5. Regresa al medio ambiente a travs de la transpiracin y orina

4. El Cloro ingresa en el organismo de animales y del ser humano a travs de alimentos y NaCl

Estas sustancias se generan involuntariamente, como subproductos no deseados durante la fabricacin de herbicidas, conservantes de madera, antispticos, pesticidas, productos de papel, etc., o durante reacciones qumicas fuera de control. Tambin se producen cuando se queman a temperaturas no muy elevadas, de 250 a 400 C, diversas sustancias, tales como PCBs, nafta con plomo, plsticos, papel y madera. Asimismo, pueden formarse dioxinas luego de las combustiones, cuando los gases se enfran, por sntesis, para lo que necesariamente deben coexistir residuos de carbn sin quemar y/o cloro.

Las dioxinas son subproductos no deseados de numerosos procesos de fabricacin tales como la fundicin, el blanqueo de la pasta de papel con cloro o la fabricacin de algunos herbicidas y plaguicidas. En cuanto a la liberacin de dioxinas al medio ambiente, la incineracin descontrolada de desechos (slidos y hospitalarios) suele ser la causa ms grave, dado que la combustin es incompleta.

Formacin de la 2,3,7,8-TCDD en la sntesis de herbicidas y bactericidas

Dioxinas, furanos y policlorobifenilos: los dos primeros consisten en dos anillos aromticos clorados o bromados, unidos por puentes oxgeno. Los ltimos tienen una estructura similar, pero sin puentes oxgeno. No existen en la naturaleza, salvo por incendios forestales o erupciones volcnicas. Se forman en procesos de combustin por debajo de 800. Se destruyen por encima de esa temperatura, pero al enfriarse se vuelven a sintetizar}

Tumores malignos: Todos los cnceres combinados, estmago, colorrectal, heptico y pulmonar (16, 17, 18, 19, 20, 40). Los dos primeros son un estudio britnico que despus de encontrar esos datos con mayor frecuencia segn cercana a incineradoras, concluye que la mayora se explica por el bajo nivel socioeconmico de la poblacin que rodea estas industrias, cosa sorprendente dado que el estudio abarca 70 incineradoras a lo largo y ancho del Reino Unido y durante bastantes aos: Haba una disminucin significativa (P<0.05) de riesgo con la distancia desde las incineradoras para todos los cnceres combinados, estmago, colorrectal, heptico y pulmonar. Entre estos cnceres en la segunda etapa, el exceso de 0 1 km abarc desde 37% para cncer de hgado (0.95 casos en exceso /100 000 por ao), hasta 5% para el cncer colorrectal

Malformaciones congnitas: Labio leporino y paladar hendido (30, 31). El departamento de Neonatologa de la Universidad de msterdam public en el 2000 un estudio sobre una incineradora en los aos 60 en aquella ciudad. Encontraron que: Parece muy probable que exista relacin entre la incineracin libre de productos qumicos y el aumento local de hendiduras orofaciales (30). Aumento que fue hasta del 700%. En 2004 la Universidad de Rennes (Francia) estudi las malformaciones congnitas en poblaciones cercanas a incineradoras. Encontr que: las hendiduras faciales y displasia renal eran ms frecuente en las comunidades expuestas (31). Creen que el trfico rodado tambin podra explicar estas alteraciones, las cuales, en todo caso, atribuyen a las incineradoras antiguas y la contaminacin persistente que han dejado.

Alteraciones hormonales en nios:

hormonas sexuales Estudio del 2001 por la Universidad de Lovaina en Amberes. Los nios que vivan cerca de las incineradoras de basuras maduraban sexualmente a mayor edad que otros, y el volumen testicular era menor en los chicos de esos barrios que en controles. En el ao 2003, en la Universidad de SungKyunKwan en Corea, encontraron que los niveles de TEQ (dioxinas) en los residuos de las incineradoras y las actividades antiestrognicas estuvieron en buena correlacin, sugiriendo con fuerza que las potentes emisiones txicas eran realmente producidas por las semi-incineradoras de basuras de las escuelas y podan causar la antiestrogenicidad

Aumento de mortalidad general: Estudio japons que encuentra aumento de mortalidad alrededor de las incineradoras, pero descarta que sea debida a stas tras ajustar por nivel socioeconmico. Extrao tambin dadas la ausencia de bolsas de pobreza y alta esperanza de vida, la mayor del mundo con diferencia, en aquel pas.

Trastornos pulmonares: Estudio de 2003 de la Universidad Claude Bernard de Lyon en trabajadores de incineradoras: Se observ relacin significativa entre la exposicin y la disminucin de varios parmetros pulmonares.

Son absorbidas principalmente a travs de la ingesta de grasa No se metabolizan ni eliminan fcilmente La persistencia vara desde los 4,9 hasta 13,1 aos y se cree que es una consecuencia de su estructura. Al ser oxidadas pueden ser fcilmente excretadas

Generalmente se acepta que la biotransformacin de las dioxinas y furanos se da primariamente en el hgado. Las principales reacciones metablicas consisten en la hidroxilacin con o sin descloracin o la migracin de sustituyentes del sitio de la hidroxilacin hacia la molcula de carbono adyacente seguida de la glucuronidacin.

Se ha observado que las isoenzimas citocromo P-450 catalizan las reacciones metablicas

El cido glucurnico es altamente hidrosoluble; de hecho, en la fisiologa animal es comn emplearlo conjugado a toda clase de sustancias xenobiticas a fin de facilitar su excrecin.

La reaccin ms comn catalizada por el citocromo P450 es una reaccin monooxigenasa, es decir, la insercin de un tomo de oxgeno molecular (O2) en un sustrato orgnico (RH) a la vez que el otro tomo de oxgeno es reducido a agua:

RH + O2 + 2H+ + 2e ROH + H2O

Los efectos ms txicos de las dioxinas y furanos son mediatizados por el receptor Ah Forma un complejo con la transferasa nuclear del receptor hidrocarburo arlico que puede unirse al ADN. Puede activar, de este modo, la expresin de genes especficos. puede activar un gen codificador del complejo enzimtico citocromo p450 Mediatizar la expresin de otros genes, incluyendo aquellos que regulan la diferenciacin y crecimiento de las clulas.

Ah .- Receptor aril hidrocarburo hidroxilasa hsp 90 .- proteina shock por calor ARNT .- Transferasa

nuclear aril
hidrocarburo. El complejo entra al ncleo, se une especficamente al ADN y comienza la

transcripcin de
genes, del P450 1A1, en este caso.

Acuerdo internacional con respecto a las amenazas que plantean los Contaminantes Orgnicos Persistentes COP para la salud humana y el medio ambiente.

Objetivo principal: Proteger la salud humana y el medio ambiente de los efectos negativos provocados por los Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) Meta: Eliminar la produccin, uso, importacin y exportacin de los COP producidos intencionalmente y de las liberaciones derivadas de la produccin no intencional.

Actualmente hay 172 pases que han ratificado el convenio

Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistente

Entrando en vigencia mediante el Decreto Supremo N 067-2005-RE Acorde a lo estipulado en el artculo 7 de dicho Convenio se elabor el Plan Nacional de Implementacin del Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes COP en el Per.

Contaminant es Orgnicos Persistentes Prohibidos

Los resultados alcanzados durante la ejecucin del Primer Inventario Nacional de Fuentes y Liberaciones de Las dibenzo para dioxinas policloradas (PCDD) y los dibenzofuranos poIiclorados (PCDF) conocidos Comnmente como Dioxinas y Furanos en el Per.

En el marco del Proyecto Monitoreo, reporte y difusin de informacin sobre COP mediante un Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes (RETC) en Per. Se mencionan los dispositivos legales vigentes El Derecho de acceso a la informacin establecido en la Ley General del Ambiente, Ley N 28611. Ley 27446, Ley del Sistema Nacional de Evaluacin del Impacto Ambiental (SEIA).

Segn el Art. 7 del Decreto Legislativo 1013, el Ministerio del Ambiente es la autoridad competente para elaborar los Estndares de Calidad Ambiental (ECA) y Lmites Mximos Permisibles (LMP), debiendo contar con la opinin del sector correspondiente. Reglamento de estndares nacionales de calidad ambiental para el aire, decreto supremo 074-2001-PCM. Artculo 4.- Estndares Primarios de Calidad del Aire.consideran los niveles de concentracin mxima de los siguientes contaminantes del aire: a) Dixido de Azufre (SO2) b) Material Particulado con dimetro menor o igual a 10 micrmetros (PM-10) c) Monxido de Carbono (CO) d) Dixido de Nitrgeno (N02) e) Ozono (03) f) Plomo (Pb) g) Sulfuro de Hidrgeno (H2S)

Actualmente, el diesel que se vende en el Per es de psima calidad y altamente contaminante pues contiene cantidades de azufre por encima de los 2 500 ppm a nivel nacional, slo en Lima y Callao se expende este combustible con un contenido de 50 ppm de azufre.

Las dioxinas y furanos clorados son muy recalcitrantes a la biodegradacin y debido a su hidrofobicidad se acumulan en la cadena trfica. La primera bacteria capaz de usar la dioxina como fuente de carbono se describi en 1992 (Sphingomonas sp.RW1)

Es un grupo de bacterias Gram negativas con forma de bacilo, quimiohetertrofas y estrictamente areas, tpicamente forman colonias de color amarillo Debido a sus capacidades biodegradantes y biosintticas, han sido utilizadas en un amplio rango de aplicaciones biotecnolgicas como por ejemplo la biorremediacin

La ruta comienza con el ataque del oxgeno molecular a la posicin angular de la molcula, catalizada por una dioxigenasa. El paso dos esta catalizada por una dioxigenasa que rompe en meta el anillo ms oxidado Intermediario que es sustrato de la hidrolasa

Conversin de dioxina y dibenzofurano en derivados dihidroxilados