Universidade Federal Rural de Pernambuco Unidade Acadmica de Garanhuns Operaes Unitrias II

EXTRAO LQUIDO-LQUIDO/ SLIDO-LQUIDO

Giselle de Carvalho Silva

Engenharia de Alimentos 8 perodo

Garanhuns, 2013

A operao unitria denominada extrao consiste em uma tcnica de separao baseada nos diferentes graus de solubilidade dos constituintes.

Quando se colocam em contato duas fases de composies diferentes, pode ocorrer a transferncia de componentes de uma fase a outra e vice-versa. Este transferncia entre as fases ocorre at que o estado de equilbrio seja atingido (COSTA et al., 2009).

Uma mistura lquida pode, s vezes, ser separada pelo contato com um segundo solvente lquido. Os componentes da mistura so solveis, em diferentes graus, no solvente. No caso ideal, o componente a ser extrado solvel no solvente, e os outros componentes so insolveis. Ento, o soluto o nico componente transferido da mistura inicial para a fase do solvente (FOUST, 1982).

Depois do contato entre a mistura e o solvente, as duas fases lquidas imiscveis e de diferentes densidades formadas so denominadas de extrato (a fase mais rica em solvente que acolhe o soluto) e refinado (a fase mais pobre em solvente de onde foi extrado o soluto). Removendo-se o solvente do extrato e do refinado obtm-se o produto extrado e o produto refinado (COSTA et al., 2009).

Como o soluto constitui parte de um slido, o processo chamado extrao slido-lquido. Na extrao slido-lquido um constituinte do slido transferido para um solvente de extrao e em seguida separado do restante do slido. O material extrado no necessariamente um slido, mas pode apresentar-se no slido principal na forma lquida sendo que, por exemplo, no caso da soja ela mida devido a presena de leo extravel (BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004).

O solido deve estar finamente cominuido, de modo que o solvente lquido entre em contato com todo ele. Usualmente o componente desejvel solvel, e o restante do solido insolvel. O soluto deve ento ser recuperado da soluo do extrato, numa outra etapa de separao (FOUST, 1982).

Soluto

Solvente I

Solvente II

A facilidade da separao no determinada pelas volatilidades relativas, mas pelo coeficiente de distribuio, uma propriedade radicalmente diferente do sistema (BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004).

O coeficiente de distribuio uma razo entre concentraes, em geral, para um soluto A,

A fase lquida, utilizada para fazer a separao do soluto, denominada de solvente. O solvente dever ser o mais insolvel possvel na soluo. De acordo com Roitman (2002) h dois tipos de extrao a depender da natureza do composto que se quer extrair da soluo, isto , o soluto:

a) extrao de substncias indesejveis o soluto uma impureza que dever ser retirada da soluo. O produto desejado neste processo de separao a soluo livre do soluto.

b) extrao de substncias nobres o soluto , neste caso, o composto desejado aps a operao de separao, o restante da soluo o produto indesejvel do processo.

Numa extrao por solvente, dois lquidos intimamente misturados e depois separados.

imiscveis

devem

ser

na extrao, a diferena entre as fases dos dois lquidos pequena, de modo que a gravidade menos eficiente para a disperso entre as fases. No se usam bandejas com borbulhadores ou bandejas valvuladas para a extrao lquido-lquido, pois o escoamento induzido pela gravidade no acarreta uma disperso pela bandeja das fases. (FOUST, 1982). As bandejas perfuradas, com vertedores descendentes, so bastante usadas para o contato lquido-lquido, embora a construo da coluna seja diferente da destilao ao contato gs-lquido.

Figura 1- Colunas de bandejas perfuradas para extrao lquido-lquido.

a) A fase dispersa a leve;

b) a fase pesada a dispersa.

Na destilao, a separao de uma alimentao em um produto superior e um produto de base conseguida pelo uso de entalpia inserida num dos extremos da coluna e substancialmente recuperada no outro extremo atravs de um condensador.

Numa extrao lquido-lquido, a separao efetuada atravs de um solvente de extrao, introduzindo numa das extremidades da cascata e recupervel do extrato final na outra extremidade (BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004).

Figura 3 Analogia entre uma destilao e uma extrao

Fonte: BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004

Na extrao em fase lquido, transfere-se um componente de uma soluo para outra fase lquida que relativamente insolvel na primeira soluo. Nos casos mais simples, o soluto dividido entre duas fases lquidas insolveis. Os dados de equilbrio para este caso podem ser registrados na equao abaixo:

XA e YA representam esta quantidade para as correntes L(refinado) e V(extrato), respectivamente.

Em muitos casos, os dois solventes so parcialmente solveis um no outro; alem disso, a concentrao do soluto pode influenciar a solubilidade mutua dos solventes. Neste caso, os dados de equilbrio devem ser plotados num diagrama de equilbrio ternrio (FOUST, 1982).

Os dados para os sistemas ternrios so lanados muitas vezes, em diagramas de equilbrio plotados em tringulos equilteros (FOUST, 1982). Cada vrtice do triangulo representa um componente puro e mistura de quaisquer dois componentes so representados por pontos nas laterais do triangulo (BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004).

Figura 4- Tringulo equiltero que representa o equilbrio lquido-lquido

Fonte: BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004

Figura 5 Sistema de trs lquidos

As setas na curva auxiliar da Figura indicam a construo: linhas paralelas a essas setas traadas a partir de qualquer ponto na curva auxiliar cortaro os trechos de extratos e refinados da curva binodal em pontos que representam misturas de equilbrio que portanto esto nas extremidades de uma linha de ligao

Fonte: BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004

Contracorrente de contado mltiplo simples

Segundo Foust (1982), o engenheiro tem como objetivo separar os constituintes de uma mistura em fraes mais ou menos puras. Ele deve ser capaz de projetar a operao de transferncia de massa que levar ao produto desejado ao custo mais baixo. Um nico estagio raramente bastante para levar a uma grande recuperao e a uma pureza elevada. A maior separao possvel, num s estagio, a que se consegue quando as duas fases efluentes esto em equilbrio; em geral, esta separao no adequada.

 necessrio usar diversos estgios em srie para conseguir a separao desejada. Em virtude de a fase V fluir em direo oposta fase L, este dispositivo de alimentao denominado o escoamento em contracorrente. a configurao sempre adotada no equipamento em multiestgios.

A fora motriz para a transferncia de massa se mantm, pois o solvente virgem entra em contato com o refinado mais diludo, enquanto o extrato concentrado fica em contato com a fase refinada concentrada que entra no estagio. A operao multiestgio em contracorrente possibilita elevada recuperao e elevada pureza (FOUST, 1982).

Balanos totais

Os balanos de massa e de entalpia em torno de uma srie (ou cascata) de estgios so denominados os balanos totais. Destes balanos participam somente as correntes que entram ou que saem do processo como um todo. Os smbolos L, x e h referem-se massa, composio e entalpia da fase L em qualquer ponto; os smbolos V, y e H referem-se massa, composio e entalpia da fase V.

Figura 6 Contato multiestgio em contracorrente.

Fonte: FOUST, 1982

Quando se admite, que o processo esteja em estado permanente, a quantidade que entra exatamente igual quantidade que sai.

Balano de massa de um componente:

Balano de entalpia:

Este balano de entalpia admite que no se adiciona nem se remove calor atravs das paredes da cascata.

O balano de massa do componente pode ser escrito para um dos componentes presentes (eq. 7). Os dois membros extremos das eqs. 6, 7 e 8 definem os balanos totais. O membro central em cada equao definida da massa (), da composio (Z) e da entalpia (h) da soma fictcia . A soma fictcia pois, por exemplo, a corrente L0 no , num sentido fsico, adicionada corrente VN+1. Esta soma til para a resoluo grfica dos balanos totais.

A composio da soma fictcia define-se pela resoluo da eq. 7 em Z e depois pela substituio, na formula do dado pela eq. 6.

Clculos de estgio a estgio

Em um tipo de clculo do escoamento em contra-corrente, dispe se de informao suficiente para calcular o balano total da massa, conforme se esquematizou a cima. Depois de se ter usado um balano total de massa a fim de determinar as condies terminais da cascata, possvel efetuarem os clculos de estgio a estgio para determinar o numero de estgios de equilbrio necessrios para atingir as condies terminais desejadas (FOUST, 1982).

O clculo pode principiar de qualquer das extremidades da cascata. Por exemplo, se forem conhecidos y1, as relaes de equilbrio daro x1. Agora preciso estabelecer a relao entre x1 e y2. As duas correntes L1 e V2 esto passando uma pela outro entre os estgios 1 e 2. Para calcular a quantidade a composio de V2 a partir de L1, preciso introduzir o conceito de fluxodiferena. Uma vez que no h acumulo de qualquer constituintes, duma certa propriedade, ou duma certa grandeza total, o fluxo-diferena, constante ao longo da cascata. O fluxo-diferena uma corrente fictcia; a diferena entre duas correntes que no so, na realidade, subtradas uma a

outra (FOUST, 1982).

O fluxo-diferena para direita. na cascata da Figura 6, definido como a diferena entre o fluxo para a direta e o fluxo para a esquerda, ou seja:

Fluxo-diferena total:

Fluxo-diferena de um componente:

As eqs. 11 e 12 afirmam que o fluxo-diferena constante em qualquer ponto da cascata. Por exemplo, a eq. 11 pode ser demonstrada mediante o seguinte raciocnio elementar. O fluxo-diferena de massa total (), no terminal da esquerda da cascata, igual massa que escoa para a direta (L0) menos a que escoa para a esquerda (V1). Analogamente, no terminal da direita da cascata, o fluxo-diferena () igual a LN - VN+1.

O termo x um composio fictcia de , que resultaria se, na realidade, a corrente V fosse subtrada fisicamente da corrente L. Combinando as eq. 11 e 12 se tem

x deve estar sobre a reta prolongamento de

y1 x0

prolongada e tambm sobre o

yN 1 xN

Portanto, uma vez que = L1-V2 e que x = L1x1 V2y2, o valor de y2 est sobre a reta

yN 1 xN

A localizao de x1 a partir de y1, mediante a linha de amarrao, a localizao de y2 a partir do ponto delta, o que aparece na Figura quando y2 for localizada, pode plotar x2 e assim sucessivamente, pela aplicao alternada dos dados de equilbrio e do ponto delta, at que a composio do refinado que sai de um estgio supere, ou iguale, a composio final desejada, xn.

Nmeros de estgios
Nos problemas de analise, em que se fixa o numero de estgios e se quer determinar a recuperao, o procedimento grfico se faz por tentativas. As etapas so as seguintes:

1. Localiza-se o ponto sigma ( = L0 + VN+1), mas nem y1 nem xN so conhecidos, de modo que o balano de massa total no est completo. Porem, sabe-se que y1, Z e xN esto sobre uma mesma reta. 2. Admitindo-se um xN, pode-se localizar y1, pela regra da adio, e ento os estgios podem ser construdos de y1 at xn.
3. O numero de estgios que se calculou comparado com o nmero correto que se deseja. Se os dois nmeros no forem iguais, admite-se um novo xN, localiza-se y1, repete-se o processo de construo dos estgios, efetuando-se ao final uma nova comparao. O procedimento repetido at que se aceita um certo xN como o capaz de dar exatamente o numero correto de estgios. 4. A recuperao calculada mediante as concentraes efluentes corretas.

 usada para se determinar as propores das fases em equilbrio em um campo de duas fases.
REGRA DA ALAVANCA Consideremos WL e W as fraes mssicas, Respectivamente, da fase lquida, L, e da fase slida, . Cada componente do sistema pode estar em cada uma das fases, em concentrao CL (no lquido) e C (no slido)

WL W 1 WL 1 W (1) WL C L W C C0 ( 2)
Juntando (1) em (2) isolando W

WL WL

C0 C L C C L

S R S C C0 C C L 0,55 0, 47 0, 4 0,55 0,35

WL

Exemplo: Quer-se extrair o cido actico de uma soluo aquosa a 40%, numa taxa de 2000kg/h, mediante uma extrao em contracorrente com 3000kg/h de ter isoproplico. A concentrao do cido actico deve estar reduzida a 3% no refinado efluente. Quantos estgios de equilbrio so necessrios para reduzir a concentrao de cido actico at estes 3%?

Neste caso existem trs componentes a considerar. Portanto, utiliza-se um diagrama ternrio. Primeiro plota-se Z sobre a reta yN 1 x0, mediante a regra da alavanca:

Localiza-se agora o ponto delta pela interseo das retas y x ey x . N 1 0 N 1 N

y1 deve estar sobre a curva do extrato, no prolongamento da reta yN 1 x0 , pois LN + V1 =.

Comeando com o extrato final (y1), a composio do refinado x1 deve estar em equilbrio com y1 e o valor de x1 determinado pela curva de equilbrio, conforme mostra a construo grfica.

Uma vez que L1- V2 = , o ponto y2 est na interseo da reta y x e a curva do extrato.
1

A composio x2 ento determinada, como antes, pelos dados de equilbrio, e o procedimento avana at que xn seja igual a xN ou menos que x: isto ocorre entre x13 e x14.

Operaes Multiestgios em Contracorrente com Refluxo

Dadas duas alimentaes de composio diferentes algumas

vezes

melhor

introduzi-las

separadamente

em

estgios

diferentes da cascata que mistur-las por uma insero combinada. Similarmente, mas menos comumente, pode ser desejvel retirar um extrato ou refinado intermedirio alem dos refinados e extratos finais.

O termo refluxo provm de a nova corrente L0 ser formada com a corrente produto V1, conforme o esquema da Figura 9, de modo que parte do efluente retorna cascata.
Figura 9 Cascata multiestgio com refluxo da fase L

cascata pode agora ser dividida em duas sees, uma do estagio 1 at o estagio F-1 e a outra do estagio F ao estgio N. Cada seo por si mesma, uma cascata em contracorrente simples. Em virtude de uma seo de F-1 at 1 a fase V ser efetivamente enriquecida no componente a, ela denominada a seo de enriquecimento. Analogamente, a seo de F at N extrai o componente a fase L e a seo de extrao ( ou esgotamento).

Figura 9 Cascata multiestgio com refluxo da fase L

Na extrao lquido-lquido, o refluxo do extrato (L0) pode ser empregado para se ter maior recuperao do soluto No extrato. Neste caso, o solvente removido de V1, no separador de solvente ( C), para produzir o lquido (LC) com uma concentrao baixa de solvente, parte do qual o extrato produto (D) e outra parte extrato refluxo (L0).

Na extrao, o fluxo-diferena na seo de enriquecimento da Figura 9

onde n qualquer estagio da seo de enriquecimento. Analogamente, o fluxo-diferena, na seo de extrao

onde m qualquer estgio na seo de extrao. A introduo da carga de alimentao altera o fluxo-diferena entre os estgios F-1 e F.

Para relacionar o fluxo-diferen a aos dados conhecidos sobre as correntes que efluem da cascata, faz-se um balano de massa em torno do refluxo do extrato ( C):

Um balano total de massa em torno a cascata da Figura 9, d

Combinado as eq. 18 e 19 com a 20 se tem

A eq. 21 relaciona os fluxos-diferena nas duas sees da cascata.

A variao do fluxo-diferena que ocorre no estgio de carga da cascata acarreta o emprega de um novo ponto delta. Na seo de enriquecimento

deve ser usado, para se calcularem os estgios um a um, o ponto delta

dado pela Figura 9. Na seo de extrao, o ponto delta a ser usado o da eq. 18. A eq. 20 indica que as composi es de , e F esto sobre uma reta.

O ponto delta (x) est, conforme as eqs. 17 e 19 sobre a reta 0 1 x y , ou sobre a reta x0 y,1 ou sobre a reta xD yC pois as duas so coincidentes.. As composies yN+1 e yC que aparecem na Figura indicam que VC e VN+1 so solventes impuros A carga F pode conter o solvente, mas est representada por ZF na Figura 10 como uma carga livre de solvente (ZF = 0). Em virtude de xN ser a composio de uma corrente que sai de um estgio de equilbrio, ela deve estar sobre a curva de solubilidade, conforme est na Figura As composio xD, xC e x0 so idnticas, pois LC divide-se simplesmente em D e L0. Quando a separao do solvente no completa, LC contem uma pequena quantidade de solvente, conforme est indicado por xC na Figura

EXTRAO SLIDO-LQUIDO (ESL)

Esta operao tambm denominada lixiviao ou lavagem. O slido deve estar finamente cominuido, de modo que o solvente lquido entre em contato com todo ele. Usualmente o componente desejvel solvel, e o restante do slido insolvel. O soluto deve ento ser recuperado da soluo do extrato, numa outra etapa de separao (FOUST, 1982).

Um exemplo quotidiano da extrao slido-lquido o da feitura do caf. Neste caso, os constituintes solveis do caf modo so separados dos finos insolveis pela solubilizao em gua quente.
Outra aplicao industrial incluem a extrao do leo de soja, os flocos de soja so midos devido presena de leo extravel, transformada em uma pasta pois mais fcil de manejar e transporta que o slido seco, e essa pasta pode ser obtida misturando-se o slido adequadamente dividido com um pouco de solvente de extrao (BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004).

Se o soluto disperso uniformemente no slido, o material prximo superfcie ser dissolvido primeiro, deixando uma estrutura porosa no resduo slido. O solvente ter ento que penetrar essa camada externa antes que alcance outro soluto, o processo se tornar progressivamente mais difcil e a taxa de extrao se tornar menor.

Se o soluto forma uma proporo muito alta do slido, essa estrutura porosa talvez quebre quase imediatamente, para fornecer um fino depsito de resduo insolvel e o acesso do solvente ao soluto no ser impedido.

Geralmente o processo pode ser considerado em trs partes

primeiro a troca de fase do soluto medida que se dissolve no solvente

depois sua difuso pelo solvente nos poros do slido para o lado externo da partcula e,
por ltimo, a transferncia do soluto da soluo em contato com as partculas para o volume da soluo

Qualquer um desses trs processos pode ser responsvel pela limitao da taxa de extrao, mas o primeiro processo geralmente ocorre to rapidamente que tem um efeito desprezvel na taxa global (OLIVEIRA, 2012?).

Fatores que influenciam a taxa da extrao

Tamanho da partcula O solvente A agitao do fluido

A temperatura

Dados do Equilbrio

Figura 11 Anlise de extrao slido-lquido

Para uma corrente V, yA e yS so as coordenadas apropriadas

enquanto que xA e xS servem para uma corrente L.

Fonte: BLACKADDER; NEDDERMAN, 2004

Os dados de reteno, obtidos experimentalmente, tomam comumente a forma de valores de

para vrias composies de soluo selecionadas. Os dados podem ser plotados no diagrama triangular para fornecem o lugar geomtrico do subfluxo, uma curva que corresponde curva de refinado da extrao lquido-lquido

Suponha, por exemplo, que V na Figura 11 represente uma das solues apresentadas pelos dados de reteno. facilmente identificada na hipotenusa do triangulo atravs de suas coordenadas. Uma linha traada, unindo V ao vrtice de substncias inertes, B.

O subfluxo em um estgio ideal uma mistura de substancias inertes e alguma soluo, e est em algum ponto da reta VB. Sua posio exata encontrada aplicando-se a Regra da Alavanca reteno conhecida

onde L representa o subfluxo desejado. (A reta VL portanto uma linha de ligao, e todas as linhas de ligao semelhantes passam por B, quando traadas.)

Em alguns sistemas o lugar geomtrico do subfluxo pode ser aproximado por uma reta, e isto particularmente provvel quando as operaes so confinadas a uma pequena regio do diagrama. Surgem dois casos simples. Se a reteno, k, puder ser suposta independente da concentrao do extrato, o lugar geomtrico ser uma reta paralela hipotenusa do triangulo. A equao da linha facilmente obtida,

O lugar geomtrico passa por (0, k/(k+1)) e((k/k+1), 0).

Se a reteno do solvente for constante, independentemente da quantidade de soluto dissolvido que contiver, resultar uma outra reta

uma reta que passa atravs do vrtice de soluto puro e pelo ponto (0, (k/k+1)).

Anlise das operaes de extrao slido-lquido

inteiramente impossvel analisar o desempenho de uma cascata de extrao slido-lquido por meios puramente algbricos, utilizando alternativamente balanos de massa e dados de reteno. O procedimento, embora direto, extremamente tedioso, e no ser ilustrado aqui. Os mtodos grficos so muito mais rpidos e precisos o bastante para a maioria dos propsitos, alm de fornecerem um ilustrao til das relaes entre as correntes da cascata.

Exemplo: Deve-se extrair acar de beterraba fatiada mida em um extrator contracorrente de contato mltiplo que utiliza gua como solvente. A beterraba mida deve ser tratada numa razo de 10000kg/h e tem a seguinte composio, em termos de fraes de massa; 0,28 de gua, 0,32 de acar, 0,40 de polpa. O extrato final deve ter 40% em peso de acar e 90% do acar total devem ser recuperados. Estime o numero de estgio ideais necessrios, supondo que 1kg de polpa retenha 3 kg de soluo em todos os estgios. Indique o efeito sobre o nmero de estgio se 1kg de polpa retiver 3kg de solvente em todos eles, mais o acar associado.

J que 90% do acar devem ser recuperados V1Ya1 = 0,9Fza , assim V1 = 7.200kg/h numa base de F = 10.000kg/h. O balano de acar total fornece Fza = V1Ya1- LnXan , partir do qual LnXan, = 320kg/h.

a reta paralela hipotenusa que passa pelos pontos (0; 0,75) e (0,75; 0).

Segue que xn, a coordenada de soluto de Ln, 320/16000 = 0,02, e j que est no lugar geomtrico do subfluxo, a posio de Ln pode ser fixada.

O prprio agora pode ser descoberto, e uma construo por patamares mostra que cerca de dez estgios tericos seriam suficientes para a separao desejada.
Ya=0,4; yb=0,6; xa=0,32; xb=0,28

CONCLUSO

A extrao usada quando se deseja remover de uma mistura de lquidos um ou mais componentes, denominado(s) soluto(s), atravs do contato direto com um lquido conhecido como solvente, que imiscvel com a mistura original e remove parcialmente os componentes desejados da carga. bastante utilizada na industria para a extrao de leos em soja e da parte solvel do caf na fabricao do caf solvel.

OBRIGADA !!

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS BARBOSA, C. Operao de Extrao: lquido-lquido (ELL). Tudo sobre Qumica - Operaes Unitrias & Simulaes Computacionais. Nov. 2010. Disponvel em: <http://chemicall.wordpress.com/2010/11/30/operacao-de-extracaoliquido-liquido-ell/>. Acesso em: 07 ago. 2013. BLACKADDER, D. A.; NEDDERMAN, R. M. Extrao de Solvente. In: Manual de Operaes Unitrias. Rio de Janeiro: Hemus, 2004. p. 69-109. COSTA, A. E. B. et al. Extrao: Curso Tcnico em Explorao de Petrleo. Bahia: IFE, 2009. p. 1-2. FOUST, A. S. Princpios das operaes unitrias. 2 ed. Rio de Janeiro: LTC, 1982. p.13; 21-22; 52-57; 65-68 . ROITMAN, V. Curso de formao de operadores de refinaria: operaes unitrias PETROBRAS. Curitiba: UnicenP. 2002. p. 23-24. OLIVEIRA, E. G. Lixiviao. Unipampa. 2012?. p.1-3. Disponvel em: <http://operacoesunitariaseaunipampa.files.wordpress.com/2013/04/mate rial-lixiviac3a7c3a3o.pdf>. Acesso em: 07 ago. 2013.