Aminas

Harry Alices-Villanueva, Ph.D.

2009

Aminas
Son compuestos de tomos de nitrgeno unidos a un grupo alquilo o aromtico El par de electrones solitario en el nitrgeno los hace bsicos y nucleofilicos. Muchas aminoas son bioactivasproduciendo diversas respsuestas biologicas desde alteracin del estado de animo, halucinaciones, o muerte.

Aminas
Ocurren en plantas y animales.
Trimetilamina animales; olor de peces Nicotina tabaco Cocana estimulante; arbusto de coca

Trimetilamina

Nicotina

Cocana

Nomenclatura
Aminas se clasifican como primarias, secundarias o terciarias dependiendo del nmero de sustituyentes orgnicos unidos al nitrgeno. Contraste con alcoholes y halogenuros de alquilo.

Nomenclatura

Nomenclatura

Alcohol terciario

Amina terciaria

Amina primaria

Nomenclatura
Compuestos con cuatro grupos uniods al nitrgeno tambin existen, pero el nitrgeno debe llevar una carga positiva. Sales de amonio cuaternarias.

Sal de amonio cuaternaria

Nomenclatura
Aminas pueden estar sustitudas por grupos alquilo: alquilamina. Aminas pueden estar sutitudas por grupos aromticos: arilamaina.

Nomenclatura

Etilamina (una alquil amina)

Nomenclatura

Anilina (una aril amina)

Nomenclatura

H2NCH2CH2CH2CH2NH2
Butano-1,4-diamina

Nomenclatura
Aminas con grupos funcionales adicionales se nombran considerando al grupo NH2 un sustituyente amino en la molcula padre.

NH2 CH3CH2CH2COOH
cido 2-aminobutanoico

Nomenclatura

cido 2,4-diaminobenzoico

Nomenclatura

O
H2NCH2CH2CCH3
4-amino-2-butanona

Nomenclatura
Aminas simetricas secundarias o terciarias se nombran a~nadiendo el prefijo di- o tri- al grupo alquilo.

Difenilamina

Trietilamina

Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias sutitudas no simetricamente se nombran como una amina Nsustituda.

N-etil-N-metilciclohexilamina

Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias sutitudas no simetricamente se nombran como una amina Nsustituda.

CH3

NCH2CH2CH3
CH3
N,N-dimetilpropilamina

Nomenclatura
Hay nombres comunes. A fenilamina se le llama anilina.

Nomenclatura
Aminas heterocclicas compuestos en donde al tomo de nitrogeno forma parte de un anillo. Cada anillo tiene su propio nombre parental. En todos los casos, el tomo de nitrgeno lleva el nmero 1.

Nomenclatura

Piridina

Pirrol

Nomenclatura

Quinolina

Imidazol

Nomenclatura

Indol

Pirimidina

Estructura y propiedades de las Aminas

El tomo de nitrgeno tiene hibridacin sp3. Tres sustituyentes ocupan tres esquinas de un tetrahedro y el par solitario de electrones ocupa la cuarta esquina. Angulos CNC cerca de 109o.

Estructura y propiedades de las Aminas

sp3

Estructura y propiedades de las Aminas

Al igual que alcoholes, las aminas son altamente polares. Aquellas de menos de 5 tomos de carbonos son por lo general solubles en agua. Las primarias y secundarias forman enlaces de hidrgeno y tienen por tanto puntos de ebullicin ms altos que alcanos de comparable peso molecular.

Estructura y propiedades de las Aminas

Enlaces de hidrgeno en las aminas.

Comparacin Puntos Ebullicin

CH3CH2CH
3

Compound Mol.Wt.

CH3CH3 30

CH3OH 32

CH3NH2 31

CH3CH2OH 46

CH3CH2NH2 45

44

Boiling Point C

-88.6

65

-6.0

-42

78.5

16.6

Estructura y propiedades de las Aminas

Otra propiedad de las aminas es su olor. Las de bajo peso molecular huelen a pescado. Las diaminas (tales como putrescina [1,4-diaminobutano]) tienen olores ptridos como su nombre sugiere.

Putrescina

Basicidad de las Aminas

Debido al par solitario de electrones las aminas son bsicas y nucleoflicas. Reaccionan con cidos para formar sales cido-base. Reaccionan con electrofilos.
+

-N: + HA N-H + :AUna amina; base de Lewis Un cido Una sal

Basicidad de las aminas

Aminas son mbases ms fuertes que alcoholes, teres o agua. Cuando una amina es disueltra en agua, se establece un equilibrio en donde agua actua como cido y dona H+ a la amina. La constante de equilirio define la constante de basicidad Kb que mide la habilidad de una amina para aceptar un protn. A mayor Kb (menor pKb) ms fuerte es la base (ms favorable el equilibrio).

Basicidad de las Aminas

Compound pKa 11.0 10.7 10.7

NH3 9.3 5.2 4.6 1.0 0.0 -1.0

CH3CN -10.0

Las arilaminas son bases ms debiles que las alquilaminas debido a la estabilizacin por resonancia debido al traslapo del par solitario de electrones con la nube aromtica del anillo de benceno.

Basicidad de las Aminas

Basicidad de las Amidas

Las amidas (RCONH2) son no-bsicas. No reaccionan con cidos. Sus soluciones acuosas son neutras. Los electrones solitarios son compartidos por traslapo de orbitales con el grupo carbonilo vecino y estn por tanto menos disponibles a formar enlaces con un cido.

Sintesis de Aminas Primarias

Example Nitrogen Reactant Carbon Reactant RCH2-X or R2CH-X RCH2-X or R2CH-X 1st Reaction Type Initial Product RCH2-N3 or R2CH-N3 RCH2-NHSO2C6H5 or R2CH-NHSO2C6H5 2nd Reaction Conditions LiAlH4 or 4 H2 & Pd Na in NH3 (liq) LiAlH4 H2 & Ni or NaBH3CN LiAlH4 NaOH soln. 2nd Reaction Type Final Product RCH2-NH2 or R2CH-NH2 RCH2-NH2 or R2CH-NH2

1.
2. 3. 4. 5. 6.

N3()
C6H5SO2NH() CN() NH3 NH3 NH2CONH2 (urea)

SN2
SN2 SN2 Addition / Elimination Addition / Elimination SN1

Hydrogenolysis
Hydrogenolysis Reduction Reduction Reduction Hydrolysis

RCH2-X or R2CH-X
RCH=O or R2C=O RCOX R3C(+)

RCH2-CN or R2CH-CN
RCH=NH or R2C=NH RCO-NH2 R3C-NHCONH2

RCH2-CH2NH2 or R2CH-CH2NH2
RCH2-NH2 or R2CH-NH2 RCH2-NH2 R3C-NH2

Sintesis de Aminas Primarias

Rx de alquilacin SN2 de halogenuros de alquilo.

Amonia: Primaria: Secundaria: Teerciaria: NH3 + RX RNH3+X- RNH2 R2NH2+X- R2NH R3NH+X- R3N R4N+XPrimaria Secundaria Terciaria Sal de amonio 4o RNH2 + RX R2NH + RX R3N: + RX

Aminacin Reductiva de Aldehdos y/o cetonas

Aminas pueden ser sintetizadas en un solo paso por tratamiento de un aldehdo o una cetona con amonia y amina en presencia d eun agente reductor en un proceso llamado aminacin reductiva. Amonia, aminas primarias y aminas secundarias producen aminas primarias, secundarias y terciarias respectivamente.

Aminacin Reductiva

Grafica pagina 384 abajo

Aminacin Reductiva

Mecanismo
Aminacin Reductiva

Reduccin de Nitrobenceno

Reaccin de Aminas: Acilacin

Aminas Heterocclicas

Medicamento anti-lceras

Aminas Heterocclicas

Medicamento sedante

Aminas Heterocclicas

Grupo heme de hemoglobina (pirrol)

Aminas Heterocclicas

Morfina

Codena

Herona

Aminas Heterocclicas

Metadona La regla de morfina: un anillo aromtico unido a un carbono cuaternario unido a otros dos carbonos unido a una amina terciaria

Aminas