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ELECTROMETALURGIA (EMT)

Profesor: German Cceres Departamento de Metalurgia Universidad de Atacama

CONTENIDO:
1. INTRODUCCION
1.1 DEFINICION 1.2 IMPORTANCIA 1.3 FUNDAMENTOS.

2. ELECTROOBTENCION DE METALES
2.1 INTRODUCCION 2.2 REACCIONES 2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL 2.4 CONSUMO DE ENERGIA 2.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS.

3. ELECTROREFINACION DE METALES
3.1 INTRODUCCION
3.2 REACCIONES 3.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL 3.4 CONSUMO DE ENERGIA 3.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS

4. DISEO DE PLANTAS
4.1 PREMISAS BASICAS
4.2 DETALLES DE DISEO.

CAPITULO 1 INTRODUCCION

1.1 DEFINICION.
Proceso Electrometalrgico

Energa
Elctrica

Deposito Metlico

a)EMT en Solucin Acuosa b)EMT en Sales Fundidas

PROCESOS EMT:
ELECTROOBTENCION DE METALES ELECTROREFINACION DE METALES GALVANOPLASTIA ELECTROCONFORMADO

1.2 IMPORTANCIA

PRODUCCION MUNDIAL APROXIMADA METALES POR ELECTROLISIS

DE

FUENTE: JOURNAL OF METALS - ENERO 1985

CODELCO 1988: 1.1 MILLONES DE TON


59% - 671.000 TON COBRE ELECTROLITICO

ENAMI: APROX 200.000 TON

SMP:

APROX 100.000 TON

TOTAL Cu ELECTROLITICO: 1 MILL TON VENTAS: APROX 3.000 MILL US $ DEUDA EXTERNA: APROX 25.000 MILL US $

1.3 FUNDAMENTOS
a) TERMODINAMICOS:

ESCALA NORMAL DE POTENCIALES, e , ph = 0

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO e - ph

CONDICIONES DE POTENCIAL Y PH PARA LA ELECTRODEPOSITACION

b) CINETICOS: CURVAS DE POLARIZACION e = f (i)


DA LAS VELOCIDADES DE LAS REACCIONES DE:

- REDUCCION: DEPOSITO DE M - OXIDACION: OXIDACION DEL SOLVENTE

CURVA DE POLARIZACION

CAPITULO 2
ELECTROOBTENCION DE METALES

2.1 INTRODUCCION
EO DE M:
EXTRAER M CONTENIDO EN SOLUCIONES DE LIXIVIACION, EN FORMA DE CATODOS POR ELECTRODEPOSITACION.

MINERAL

CATODO

LIXIVIACION
SR ER

EW
EP

SP

SX

OC

ST

OD

2.2 REACCIONES
I
A V

+ -

FCC

ANODO(+) INSOLUBLE

CATODO (-)

ELECTROLITO

CELDA DE ELECTROLISIS
a) REACCION CATODICA (-):
n+

+ ne

b) REACCION ANODICA (+):

2 H 2O 2 Cl
-

O 2 + 4H Cl 2

+4e

+ 2e

2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL

COMPONENTES DEL VOLTAJE


1. E
th

e+ th

e th

DIFERENCIA DE POTENCIAL TERMODINAMICO

n : SOBREPOTENCIAL ANODICO, > 0 a


n

: SOBREPOTENCIAL CATODICO, < 0

2. E = Eth + n + a

nc

DIFERENCIA DE POTENCIAL

3. V = E + R el.*I + PERDIDAS

V = f(i)

DIF. DE POTENCIAL REAL EN LOS BORNES DE LA CELDA

2.4 CONSUMO DE ENERGIA (W)


W = KWH/Kg W= POTENCIA PROD. HORARIA

W= V*I*10-3 KW m real Kg./h

m real = I * M * I *3600 * 10 -3 Kg./h nF Donde I : eficiencia de corriente = m real m terica

REEMPLAZANDO:

W= 26.81 * n * V M I

KWh / Kg

W = f (V, I )
M
n+

para:
M

+ ne

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la EO de Metales


a) nodos insolubles para Electrowinning Electrolito sulfato: Aleaciones Pb

EW Cu:

Pb Sb (~ 5% Sb) Pb Ca (~ 0.05% Ca) Pb Ca Sn (laminados)

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la EO de Metales


b) Ctodos: 90*100 cm
- Placas reutilizables: Al, Ss, Ti - Hojas de partida : Cu, Ss, Pb

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la EO de Metales


c) Celdas Electrolticas:
Estanques Rectangulares: - Concreto/Pb - PVC - DPC - Resinas Moldeables - Pre- moldeadas Banco de Celdas: 10 20 celdas

FUNDICION - ELECTROREFINACION
CONCENTRADO Cu
FUNDICION

ELECTROREFINACION

COBRE DE ALTA PUREZA

ELECTROREFINACION DE COBRE
COBRE IMPURO

MOLDEO DE ANODOS

ELECTROLISIS CuSO4 - H2SO4 CATODOS DE COBRE CON ALTA PUREZA

CAPITULO 3
ELECTROREFINACION DE METALES

3.1 INTRODUCCION
El metal impuro se disuelve anodicamente en un electrolito y el metal puro se deposita en el ctodo

El proceso de ER fue introducido hace 100 aos aprox. para Cu


Actualmente, casi toda la produccin mundial de Cu es electrorefinado, constituyendo la industria mas grande de refinacin electroltica

3.1 INTRODUCCION
Menor escala: Pb, Ni, Ag, otros metales menores. nodos solubles en ER de Ni pueden ser moldeados desde un eje o matte de Ni que contiene ~ 20%S: EW con ANODO SOLUBLE

3.2 Reacciones
a) Reaccin Andica: Disolucin del Metal

Impuro

Mi
+ e th

n+

+ ne M M
n+

,e

= e + RT ln nF

b) Reaccin Catdica: Deposito del metal puro

M
e th

ne M
M
n+

= e + RT ln nF

Curva de Polarizacion
e, volt

ea
E th ~ 0
M
n+

n+

+ ne

a
E
c

+ ne

ec
i, A/m ic ia

3.3. DIFERENCIA DE POTENCIAL DE EQUILIBRIO

Eth E E
0

th

th n

M RT RT 0 n Eth E ln E ln M nF Mi nF RT Eth ln M i nF

M i 1, entonces: E th 0

Entonces: Y

E = a+

V = a + c + RI + Prdidas

Por lo tanto, el consumo de energa es mucho menor que en el caso de la electro obtencin, ya que E th ~ 0 Si a no es muy elevada , la reaccion de disolucion solo afecta al METAL a REFINAR y a las IMPUREZAS menos nobles que el.

Los RESIDUOS INSOLUBLES, llamados BARROS ANODICOS, contienen los metales mas nobles que el metal a refinar, las impurezas insolubles y los precipitados del electrolito.

Las impurezas menos nobles que el metal a refinar no se depositan en el CATODO y por lo tanto se acumulan en el ELECTROLITO y deben ser eliminados.

3.4 Comportamiento de Impurezas


Pm Au Ag Se Te S Cu Sb As Bi Ni Co Fe Pb Zn

Au

Ag Se Cu Ni Pb
S S S

sE

S S S

S S S

S S

S S

S S -

sE S

S Se

sE E S

sE S

sE E

E E

E E E

S Se -

E E

Leyenda:

PM: S: E: sE: Se:

Metales del grupo del Platino Barro Andico (slime) Electrolito en su mayor parte al Electrolito en su mayor parte al Barro Andico.

Proceso de Electro refinacin de Cobre


Cobre Impuro

Moldeo de nodos

Electrolisis Electrolito CuSO4-H2SO4

Ctodo de Cobre de Alta Pureza

Barro Andico
Tratamiento de Barro Andico Au, Ag, MPt, Se

Capitulo 4:
Comportamiento y control de Impurezas en Electrorefinacion de Cobre

1. Introduccin
Objetivo: Ctodos de alta pureza y bajo costo.

a) Telurio > Selenio > Bismuto > Antimonio > Arsnico


Efecto negativo sobre el recocido y temperatura de recristalizacion: alambron, colada continua b) Metales Preciosos y metales del grupo del platino: importancia econmica.

c) Plomo, azufre, Metales del grupo del Fierro.

d) Contaminacin de Ctodos: - Barro andico - Electrolito - Co - depositacin

e) Impurezas en: - nodos - Electrolito - Ctodos

2. Comportamiento Y Control De Impurezas


Cu Cu
+2

+ 2e
S Pb Sb

e = 0.34V
As Bi Ni Fe Zn

MPt Au Ag Se Te

B pE pE E

Donde: B: barro andico pE: principalmente electrolito E: electrolito

a) Metales del grupo del Platino (Pt, Pd), Oro y Plata


Au Au Ag Au + + e e = 1.70 V e = 1.50 V e = 0.80 V
Ag: -Pequea cantidad se disuelve (Ag, Se, Te: Selenuros y teluros de cobre y plata) -Algo precipita como AgCl (30 mg/l de Cl-) - Algo se deposita en el ctodo

Au +3 + 3 e Ag + + e

MPt y Au: -No se disuelven. -No se encuentran en el electrolito. -No se depositan en el ctodo -Pasan al BARRO ANODICO.

b) S, Se y Te
Ag Se
2

Cu2 Se

Ag 2Te 4
Cu2 S Cu S
2

- Muy Refractarios a la Disolucin e = 0.5 0.6 V - No se disuelven. - Pasan al Barro Andico 2 Cu+2

+ S + 4e

; e = 0.6 V ; e = 0.5 V

Cu 2Se

2 Cu +2 + Se + 4e

c) As. Sb y Bi
As + 2H2 O
Sb + H O
2

HAsO 2 + 3H+ + 3e ; e = 0.25V


SbO + + 2H + + 3e ; e = 0.21V

Bi + H 2O
e < 0.34

BiO +

+ 2H + + 3e ; e = 0.32V
se disuelven

c) As. Sb y Bi
Se disuelven Parte precipita como: Arsenatos de Sb y Bi: * en suspensin contaminan el ctodo * barro andico

Parte eliminada en circuitos de purificacin: * Barros Arsenicales.

d) Fe, Co y Ni
Fe Co Ni Fe+2 + 2e Co+2 + 2e Ni
+2

; e = - 0.44 V ; e = - 0.28 V ; e = - 0.25 V

+ 2e

- Se disuelven. - Pasan a la solucin. - No se co depositan con el Cu - Son eliminados en circuitos de purificacin.

e) Plomo.
Pb
-2 Pb + SO 4

Pb

+2

+ 2e

; e = - 0.13 V

PbSO 4 + 2e ; e = - 0.36 V

- Se disuelven. - Precipita como PbSO4 - Pasa al Barro Andico

3. Rangos de contenidos de impurezas en nodos Electrolito y Ctodos.


36 Refineras / 16 Pases Composicin de nodos.
Cu (%) Ag (ppm) Se Te As Sb Bi Pb Ni O2 Au 98.0 90 8 1 20 3 3 7 14 130 sd

- 99.8
- 7.0 - 2.2 - 1.0 - 2.7 - 2.2 - 300 - 4.3 - 6.7 - 4.0 sd

Rangos de contenidos de impurezas en nodos Electrolito y Ctodos.


Composicin del Electrolito
Cu (g/l) H2SO4 As Sb Bi Ni Cl 35 50 130 210 0.01 20 0.01 0.5 0.01 0.3 1 30 0.02 0.06

Rangos de contenidos de impurezas en nodos Electrolito y Ctodos.


Composicin de Ctodos Cu (%) Ag (ppm) Se Te As Sb Bi Pb Ni

99.99 1 20 <1 <1 0.1 3 0.1 15 0.1 1 0.5 10 0.3 - 20

Capitulo 5

Diseo de Plantas

1. Consideraciones de Diseo de Plantas

Disear una refinera electroltica de cobre para producir 120.000 t/ao ( Capacidad de la Refinera De Potrerillos)

Calculo de la cantidad de corriente requerida I:


Se calcula a partir de la Ley de Faraday

m = M I * t * I nF

I = m * n* F M * t * I

Donde: m : masa en gramos n : n de electrones F: constante de Faraday, 96500 Coulomb (A*s) t : tiempo (seg) I: eficiencia de corriente M: peso molecular

Calculo de la cantidad de corriente requerida I:


En nuestro caso seria
m = 120.000t * 1000 Kg/t * 1000 gr/Kg = 120.000*10 g n = 2 (Cu + 2e Cu) F = 96500 A*s t = 1 ao =360*24*3600 s I = 0.98
6

Por lo tanto: 6 7 I = 120.000*10 *2*96500 = 11957738 A =1.2*10 A 63.54*360*24*3600*0.98

I = 1.2*10 A

Es razonable este valor?

No, esto seria verdad si solo se usara una celda.

Rectificador

6 12*10 A

celda

Si nosotros usamos 2 celdas con la misma corriente, podramos duplicar la produccin; o bien, producir la misma cantidad a de I.
En la practica, los rectificadores no entregan una cantidad de I tan elevada. Supongamos que el rectificador tiene una capacidad de 10.000 A

Por lo tanto el numero de celdas es: N de celdas = 11958738 A 10.000 A/celda N celdas= 1.196 celdas, conectadas en serie

rectificador

Calculo del voltaje requerido


Si solo se tiene una celda, se requerira 0.25 a 0.30 Volts; pero, como se tiene 1196 celdas, se requiere: 0.30 * 1.196 = 359 V

Este valor es un poco elevado, a pesar que los valores normales de rectificadores varan entre 200 y 400 V. Se puede usar varios rectificadores de una misma corriente; pero, con voltajes mas pequeos. Por ejemplo:

Por ejemplo:
I = 10.000 A Una alternativa seria usar dos rectificadores de V = 180 V o un rectificador de mayor corriente y menos voltaje, por ejemplo: I = 40.000 A V = 90 V La eleccin depende del diseo y del costo de la planta.

Calculo del rea catdica por celda.


Densidad de corriente: es la segunda premisa bsica del diseo; y su valor normal en refineras electrolticas varia entre 200 y 250 A/m2
Si nosotros elegimos i = 225 A/m2; el rea catdica requerida, si solo se usa una celda, ser de:

11.957.738 A = 53.146 m2 225/m2

Pero, como se tienen 1156 celdas, esa area catdica se reparte entre estas celdas y entonces Se tiene que el rea catdica por celda ser de: 53.146 m2 = 44.44 m2/celda 1196 celdas Por lo tanto, cada uno de las 1196 celdas tendr una rea catdica de 44.44 m2

Calculo del numero de ctodos por celda y del rea de cada ctodo
La tercera premisa bsica del diseo es la cantidad de corriente que puede ser transportada por cada electrodo. Con una barra conductora triangular, en la lnea de contacto pueden pasar alrededor de 500 A como mximo.

Por lo tanto se elige por seguridad un valor de 350 a 400 A por electrodo; lo cual determina que el numero de ctodos requeridos en cada una de las 1196 celdas, ser de: 10.000 A = 29 ctodos por celda 350 A/ctodo

El rea de cada ctodo ser de: 44.44 m2 = 1.53 m2/ctodo 29 ctodos O sea 0.77 m2 por cada cara del ctodo, con lo cual se calcula las dimensiones del ctodo. Por ejemplo, un ctodo de 0.80 * 0.96 m = 0.77 m2.

Las tres premisas bsicas del diseo - Ley de Faraday - Densidad de Corriente y - Corriente por electrodo, analizadas anteriormente, determinan esencialmente, el diseo de la nave electroltica.

Esto quiere decir: - La capacidad del rectificador - El numero de celdas - El numero de electrodos en cada celda, y - Las dimensiones de cada electrodo. Otros factores, tales como el layout de las celdas, la distancia entre electrodos y el sistema de circulacin del electrolito pueden ser considerados como detalles del diseo.

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