Analisis de Datos en Analisis Químico

QUIMICA ANALITICA / EIP-1116
Prof. Anglica Francois C.

"LA PERSEVERANCIA PUEDE CAMBIAR UN
FRACASO EN UN EXTRAORDINARIO LOGRO
MATT BIONDI
Semana 07 al 10 de Abril 2014
2
Matthew Nicholas Biondi - (8 de octubre de 1965 en Moraga,
California). Nadador estadounidense,
que particip en tres Juegos Olmpicos y
gan once medallas, ocho de ellas de
oro.
ERRORES EN ANLISIS QUMICO
Antes de comenzar un anlisis:
"Cul es el mximo error que se puede tolerar en
el resultado?
Es imposible realizar un anlisis qumico de forma
que los resultados estn totalmente libres de
errores o incertidumbres.
Nuestro objetivo es:
a) mantener estos errores a unos niveles
tolerables,
b) estimar su magnitud con una exactitud
aceptable.

3

Aspectos importantes de la quimiometra
a) Naturaleza multifactorial
b) Errores experimentales y
c) Procesamiento de Seales
Estos aspectos son analizados en quimiometra y nos
permite seleccionar la herramienta matemtica para
evaluar un resultado experimental
4
4
NATUREZA MULTIFATORIAL
Una seal analtica depende de muchas variables tales
como temperatura, presin, presencia de contaminantes
en cantidades constantes y variables, adems de la
propia analito, etc.
5
Aspectos importantes de la quimiometra
a) Naturaleza multifactorial
b) Errores experimentales y
c) Procesamiento de seales
Estos aspectos son analizados en quimiometra y nos
permite seleccionar la herramienta matemtica para
evaluar un resultado experimental
6
ERRORES EXPERIMENTALES
Uno de los aspectos y las razones de la
aplicacin de la herramienta matemtica en el
anlisis de los resultados experimentales ms
importantes .
7
TIPOS DE ERRORES
Error determinado (o sistemtico),
Determina que la media de una serie de datos difiera del
valor aceptado. Afecta a la exactitud de los resultados
Error indeterminado (o al azar, aleatorio)
Determina que los datos se dispersen ms o menos
simtricamente alrededor del valor medio. Afecta a la
precisin de los datos
Error craso
Ocurre slo en raras ocasiones, con frecuencia son grandes,
y puede causar que un resultado sea o alto o bajo.
Conduce a resultados aberrantes, que difieren mucho de
todos los dems datos de una serie de medidas repetidas.
rechazo de datos

8
ERROR E INCERTIDUMBRE
Los errores sistemticos
son determinados.
Es posible determinarlos y
corregir
Pueden (no siempre), ser
constantes, magnitud y
direccin.

Los errores
indeterminados son
aleatorios.
Estn relacionados con la
incertidumbre asociada a
cualquier medida.
Se revelan por pequeas
diferencia en medidas
sucesivas, realizadas de
igual forma.
9
Semana 07 al 10 de Abril
2014
Mal diseo de un experimento
o instrumento sin
mantenimiento
Efecto de variables que no
se pueden controlar
Exactitud de una medida

Precisin de una medida
Datos siguen la distribucin
de Gauss
EJEMPLOS DE ERRORES SISTEMTICOS:
Los errores determinados pueden ser sumativos o
multiplicativos.
Balanza sin calibrar, entrega medidas varales.
Bureta medidas de volmenes diferentes
Errores instrumentales.
Errores operativos
Errores del mtodo.

Todos pueden corregirse:
Calibracin
Mantencin adecuada del instrumento

10 Semana 07 al 10 de Abril 2014
10
ERRORES DEL MTODO
Reacciones lentas o incompletas
Especies inestables
Reactivos no especficos

Pueden corregirse ?

11 Semana 07 al 10 de Abril 2014
11
ERRORES PERSONALES
Lectura incorrecta de un instrumento o escala
Calibracin inadecuada.
Tcnico inexperto / error en la preparacin de la muestra.
Limitaciones personales.
Clculo incorrecto del resultado.
Estos errores solo se pueden minimizar o eliminar con
una formacin adecuada y experiencia del manipulador.
12
CARACTERSTICAS DEL ERROR SISTEMTICO
1) El error sistemtico es reproducible.
2) Por lo general, el resultado es mayor (positivo) o
menor que el valor real (negativo).
Nota: Puede haber dos regiones valores negativos y
positivos del mismo anlisis
13
COMO DETECTAR UN ERROR SISTEMTICO
1. Usar muestras de composicin conocida (material de
referencia estndar). El resultado debera reproducir la
respuesta conocida.
2. Usar muestras "blanco". Si el resultado es distinto de cero
hay error.
3. Usar diferentes mtodos de anlisis para medir las
mismas cantidades. Si los errores son menores, los
resultados deben ser concordantes.
4. Solicitar que los datos sean obtenidos por diferentes
personas o en diferentes laboratorios. Divergencia indica
error sistemtico o error aleatorio.
14
CARACTERSTICAS DEL ERROR ALEATORIO
1) Siempre est presente y no se puede corregir.

2) Aunque el error aleatorio no puede ser eliminado,
se puede reducir si se realiza adecuadamente el
procedimiento de medida.

15
EJEMPLOS DE ERRORES ALEATORIOS
1) Diferentes personas leyendo la misma escala.
Algunos pueden leer 12,25, otros 12,20; o 12,30; etc.
2) Una persona que lee el mismo valor varias veces puede
obtener resultados diferentes
3) Errores debido al ruido elctrico (al azar) de un instrumento,
etc.
16
Los errores deben reflejar en el nmero de cifras
comunicadas para la medida (resultado numrico)

ERROR EXPERIMENTAL
Precisin
Exactitud
Los valores de las
medidas que estn muy
cercanos son precisas
o son reproducibles.
Los valores de las
medidas que estn
prximas al valor real
son exactas.
17
18
ALGUNOS TRMINOS IMPORTANTES
Precisin: indica la concordancia entre dos o ms medidas que han sido
hechas exactamente de la misma manera.
Hay varias formas de expresar la precisin:
Desviacin estndar (s)
La desviacin estndar es un trmino estadstico que se usa como una
medida de la precisin.
Para una serie pequea de datos, calculamos la desviacin estndar s
de la muestra usando la ecuacin siguiente:

19
1
) (
1
2
=

=
N
x x
s
N
i
i
donde (xi x) es la desviacin respecto a la media de la medida i. La
cantidad (N 1) se llama nmero de grados de libertad.

La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor
verdadero o aceptado, y se expresa por el error.

Error absoluto E: medida de una cantidad x
i
viene dada por la
ecuacin:
E
absoluto
= x
i
x
v

donde X
v
es el valor verdadero o aceptado de la cantidad.
El error absoluto tiene signo: el signo negativo indica que el
resultado experimental es menor que el valor aceptado (error por
defecto) y el signo positivo que es mayor que el aceptado (error
por exceso)

Error relativo E
r
: Es una cantidad ms til que el error absoluto.

E
relativo
= (x
i
x
v
/ x
v
) 100%
20
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Indicar el nmero de cifras significativas de los
siguientes nmeros e indicar cuales ceros son
significativos:
0,216, 90,7, 800,0, 0,0670
1. 0,216 : 3 CS
2. 90,7: 3CS, el cero es significativo
3. 800,0 4 CS, todos los ceros son
significativos
4. 0,0670 3 CS, solo el ultimo cero es
significativo
21
Qu numero de CS , debe tener el resultado de la
siguiente operacin.
35,63 x 0,5481 x 0,05300 x 100%
1,11689
22

= 88,5470578%
88,55

= 546,57
546,
6


42,68 x 891
132,6 x 0,5247
INCERTEZA ABSOLUTA E RELATIVA
Incerteza Absoluta
La incertidumbre es una
medicin en torno a que
valores se encuentra el
valor "real"
Una bureta calibrada indica
V 0,02 mL, este valor (
0,02) ser a incerteza
absoluta
Incerteza Relativa
Comparando el tamao
absoluto de la
incertidumbre con el valor
medido.
medida la de valor
absoluta incerteza
relativa Incerteza =
2014
23
PROPAGACIN DE LA INCERTEZA
Propagacin de la incerteza se calcula con
operaciones matemticas entre diferentes
cantidades que poseen diferentes incertezas.
Ejemplo: Un reactivo se preparo mezclando 1,76
0,03 g y 1,89 0,02 g de una sal, luego se retiro de
la masa total 0,59 0,02 g. Que masa queda.?
1,76
1,89
0,59
3,06
+
-
0,03 e
1
0,02 e
2
0,02 e
3
? e
4

2014
24
EN SUMAS Y RESTAS
04 , 0 02 , 0 02 , 0 03 , 0
2 2 2 2
3
2
2
2
1 4
= + + = + + = e e e e
Resultado 3,06 0,04 g
2014
25
TENER PRESENTE!!
En el caso de la adicin y la resta, el
clculo anterior entrega una
incertidumbre absoluta , la que despus
(si se requiere) se convierte en relativa
y porcentual.

En la multiplicacin y la divisin,
primero las incertidumbres absolutas
deben ser convertidas en relativas
porcentual, antes de cualquier clculo.
2014
26
PROPAGACIN DE LA INCERTEZA EN
MULTIPLICACIONES Y DIVISIONES
Se procede de la misma forma que anteriormente, PERO
la raz cuadrada ser la suma de los errores relativos
porcentuales al cuadrado.
2
3
2
2
2
1 4
) (% ) (% ) (% % e e e e + + =
Por ejemplo, considere la siguiente operacin
matemtica:
4
64 , 5
) 02 , 0 ( 59 , 0
) 02 , 0 ( 89 , 1 ) 03 , 0 ( 76 , 1
e =

2014
27
% 4 , 3 100
59 , 0
02 , 0
% 1 , 1 100
89 , 1
02 , 0
% 7 , 1 100
76 , 1
03 , 0
= = =
1. Convertir las incertidumbres absolutas en
porcentaje.
% 0 , 4 ) 4 , 3 ( ) 1 , 1 ( ) 7 , 1 ( %
2 2 2
4
= + + = e
=
100
5,64 4
23 , 0
0,23 5,64
Si es necesario este valor se puede llevar a incerteza
absoluta.
se entrega el valor de
El resultado ser 5,64
4%
2014
28
EJERCICIOS
Realice la operacin matemtica, expresando el
resultado con las cifras significativas correctas.
) 02 , 0 ( 59 , 0
) 02 , 0 ( 89 , 1 ) 03 , 0 ( 76 , 1

1) Convierte las incertidumbres en incerteza
porcentual.
%) 389831 , 3 ( 59 , 0
%) 05821 , 1 ( 89 , 1 %) 704545 , 1 ( 76 , 1

2) Calcula la incerteza.
% 939065 , 3 389831 , 3 05821 , 1 704545 , 1 %
2 2 2
= + + = e
Redondee y entregue resultado con los dgitos
significativos.
Respuesta=
4%
2014
29

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