QUIMICA INORGANICA

QU 214-B
Profesor: Ing. Wilman Benites Mitma
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
Principales propiedades peridicas
Hay un gran nmero de propiedades peridicas. Entre
las ms importantes destacaramos:
- Estructura electrnica: distribucin de los electrones
en los orbitales del tomo
- Potencial de ionizacin: energa necesaria para
arrancarle un electrn.
- Electronegatividad: mide la tendencia para atraer
electrones.
- Afinidad electrnica: energa liberada al captar un
electrn.
- Carcter metlico: define su comportamiento
metlico o no metlico.
- Valencia inica: nmero de electrones que necesita
ganar o perder para el octete.
Otras propiedades peridicas
Podemos enumerar
- Volumen atmico - Radio
inico - Radio atmico
- Densidad - Calor
especfico - Calor de vaporizacin
- Punto de ebullicin - Punto de
fusin - Valencia covalente
- Carcter oxidante o reductor
ENGLISH SPANISH
Atomic weight MASA ATMICA
Density DENSIDAD
Melting point PUNTO DE FUSIN
Boiling point PUNTO DE EBULLICIN
Specific heat CALOR ESPECFICO
Vaporization heat
CALOR DE
VAPORIZACIN
Ionization energy
POTENCIAL DE
IONIZACIN
Atomic radii RADIO ATMICO
Electronegativity ELECTRONEGATIVIDAD
El formato moderno de la Tabla Peridica
es un reflejo de la estructura electrnica
de los elementos que la forman. Es
posible ver, por ejemplo, que los bloques
en los que se puede dividir la tabla
indican el tipo de subcapa que est
ocupndose de acuerdo con el principio
de construccin. Cada periodo de la
Tabla corresponde al llenado completo de
las distintas subcapas que componen
TABLA PERIODICA
una capa dada. El nmero del periodo
corresponde al valor del nmero cuntico
principal n de la capa que se est
llenando. El nmero de los grupos est
relacionado estrechamente con el
nmero de los electrones de la capa de
valencia (capa ms externa) del tomo.
No obstante la relacin depende del
nmero del grupo y del sistema de
numeracin actual recomendado por la
IUPAC segn el cual los grupos se
numeran del 1 al 18.
LA TABLA PERIDICA MODERNA
Bloque
Nmero de e
-
de la capa de
valencia
s,d G (nmero del grupo)
p G-10
Los bloques que constituyen la Tabla
Peridica son los siguientes:
Bloque s: formado por los elementos
de los grupos 1 y 2 (alcalinos y
alcalinotrreos). Se caracterizan por
ser metales ligeros y tener una
configuracin de la capa de valencia
del tipo ns1 o ns2.
Bloque d: constituido por los
elementos de los grupos 3-12. Son los
denominados metales de transicin.
La caracterstica principal de este grupo
es el llenado de los orbitales d.
Bloque f: constituido por los elementos
lantnidos y actnidos. La caracterstica
principal de este grupo es el llenado de
los orbitales f.
Bloque p: constituido por los metales de
post-transicin y los no metales.
Comprende los elementos de los grupos
13 al 18. Estos elementos se
caracterizan por el llenado de las
subcapas p.
Gran nmero de las propiedades fsicas y qumicas de los
elementos manifiestan una evidente periodicidad basada en
la configuracin electrnica de los elementos. Asi tenemos:

- Radios atmicos, inicos, covalentes y cristalinos
- Potenciales de ionizacion, de Afinidad electronica
- Redes cristalinas; las energas de red cristalina,
- Puntos de fusin y de ebullicin
- Electronegatividad;
- Compresibilidad, maleabilidad y la dureza
- Los potenciales redox;
- Calores de fusin y de formacin de los compuestos
- Las energas de solvatacin, vaporizacin y
sublimacin
- Propiedades espectrales y magnticas.
PROPIEDADES PERIODICAS
RADIO ATOMICO
Una de las propiedades peridicas ms sistemticas es el
radio atmico.
Cul es el significado del tamao del tomo? Dado que los
electrones se pueden definir en trminos de probabilidad,
en un tomo no existe una frontera real.
No obstante hay dos formas comunes de definir el radio
atmico:
a. Como la mitad de la distancia que separa los ncleos de
dos tomos unidos por un enlace covalente. Radio
Covalente, r
cov
r
Vdw
2 r
COV
En el caso de los elementos metlicos es posible medir un
radio metlico: la mitad de la distancia que separar los
nucleos de dos tomos vecinos en el metal slido.
Debido a que los valores de los radios covalentes son
razonablemente confiables, su utilidad es de importancia.
Sin embargo, los radios covalentes por ser experimentales
presentan ligeras variaciones en los valores obtenidos de
diferentes conjuntos de mediciones
b. Como la mitad de la distancia que
hay entre los ncleos de dos tomos de
molculas vecinas. Radio de Van de
Waals r
vdw
.
Rc; Distancia interatmica media entre dos tomos
unidos por enlace covalente:
Radio enlace simple: Etano, 0,77
Radio enlace doble: Eteno, 0,67
Radio enlace triple: Etino, 0,60

Distancia Interatmica, D

Se usa la relacin de Pauling:

DA-B = DA-A + DB-B

2
DA-B = RA + RB
Radio Covalente (Rc)
RA RB
DA-B
PERIODICIDAD DE RADIO DE CATIONES Y
ANIONES
VARIACIONES RADIO DE CATIONES Y ANIONES
Aniones; aumentan los protones y aumenta el Rc pm
Segn el Nmero de oxidacin
Correlacin Schomacher
Stevenson
Es una correlacin emprica, orientado al carcter
ionico de los enlaces. Esto mejora la interrelacin
entre los valores calculado y el experimental.

DA-B DA-A + DB-B = 0,09 [XA XB]
Donde:
DAB, DAA, DBB : son Energias de enlace
XA y XB , son electronegatividades

Tipo de enlace Longitud E
enlace
kcal/mol
C
-
C 1.54 83
C
=
C 1.34 146
C

C 1.20 200
N
-
N 1.45 38
N
=
N 1.24 100
N

N 1.10 226
O
-
O 1.48 (H
2
O
2
) 33
O
=
O 1.21 (O
2
) 118
O

O 1.12 (?) ----

C
-
N 1.47 73
C
=
N 1.37 147
C

N 1.14 (?) 213

Factores que afectan al potencial de
ionizacion
Ionizaciones sucesivas
Tamao atmico. Distancia del e
-
al ncleo
Carga nuclear efectiva
Naturaleza de la capa
Cambio en la capa cuntica
Potencial de Ionizacion
La Energa de Ionizacin es la diferencia en energa entre
el nivel energtico ocupado ms alto en la especie y aquel
que corresponde a la eliminacin completa del electrn
PROPIEDADES PERIODICAS DE
POTENCIAL DE IONIZACION
Y AFINIDAD ELECTRONICA
Reglas de Slater
Clculo de la carga nuclear
efectiva
Una vez conocidas las configuraciones
electrnicas, resulta conveniente repasar
las Reglas de Slater para el clculo de las
cargas nucleares efectivas que soportan
los electrones en un tomo. Aunque los
valores de la tabla de de carga nuclear
efectiva son los que se emplean de
forma sistemtica, el conocimiento de
estas Reglas empricas permite
racionalizar
gran parte de las propiedades peridicas
que se estudiaran a continuacin. As, la
carga nuclear efectiva Zef = Z - s se
calcula a partir de Z (nmero atmico) y
de la constante de apantallamiento o
constante de Slater s. Para calcular de
forma aproximada el valor de s no hay
ms que seguir los siguientes pasos:
Para un electrn de un orbital ns o np.
Escribir la configuracin electrnica de la
siguiente forma, respectando las
agrupaciones que se indican:
(1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f)
(5s,5p), (5d) (5f) (6s,6p) (6d) ...
Todos los electrones a la derecha del grupo
(ns,np) no contribuyen a la constante de
apantallamiento.
Todos los dems electrones en el grupo
(ns,np) contribuyen a s con 0.35
unidades cada uno.
Todos los electrones del nivel n-1
contribuyen con 0.85 unidades cada
uno.
Todos los electrones de los niveles n-2 e
inferiores contribuyen con una unidad
cada uno.
As, para el caso de un electrn de valencia en
el tomo de nitrgeno,
7
N, de configuracin
electrnica 1s
2
(2s2p)
5
, el valor de la carga
nuclear efectiva se calcula del siguiente modo:
= 2 x 0.85 + 4 x 0.35 = 3.1
Zef = Z - = 7 3.1 = 3.9
Para un electrn de un orbital nd o nf.
Todos los electrones a la derecha del
grupo (nd) o (nf) no contribuyen a la
constante de apantallamiento
Todos los dems electrones en el grupo
(nd) o (nf) contribuyen a s con 0.35
unidades cada uno.
Todos los electrones a la izquierda del
grupo (nd) o (nf) contribuyen con una
unidad.
Considrese ahora el caso de un electrn
de valencia 4s del
30
Zn. Su configuracin
electrnica, agrupada como se indica, es
la siguiente:
(1s)2 (2s,2p)8 (3s,3p)8 (3d)10 (4s,4p)2
= 10 x 1 +18 x 0.85 + 1 x 0.35 = 25.65
Zef = Z - = 30 25.65 = 4.35
Para el caso de un electrn 3d:
= 18 x 1 + 9 x 0.35 = 21.15
Zef = Z - = 30 21.15 = 8.85
Reglas de Slater
Para conocer el efecto pantalla:
1.- Escriba la configuracin electrnica del
elemento en el siguiente orden y
agrupamiento: (1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p)
(4d) (4f) (5s, 5p), etc.
2.- Los electrones de cualquier grupo que est a
la derecha del grupo (ns, np) no
contribuyen en nada a la constante de
apantallamiento.
3.- Cada uno de los electrones del grupo (ns, np)
ejerce un efecto de pantalla sobre el
electrn de valencia con un valor de0.35
4.- Cada uno de los electrones de la capa n 1
ejercen un efecto de pantalla de0.85.
5.- Todos los electrones en las capas (n 2) o
capas inferiores ejercen un efecto de
pantalla completo, esto es, su contribucin es
de1.00 cada uno. Cuando el electrn
sobre el que se est ejerciendo el efecto de
pantalla se encuentra en un grupo nd o nf,
las reglas 2 y 3 son las mismas, en tanto que las
reglas 4 y 5 se transforman en:
6.- Todos los electrones en grupos que se
encuentran a la izquierda del grupo nd o nf
contribuyen en una magnitud de 1.00.
La presencia de electrones cercanos al nucleo se encuentran
menos protegidos (apantallados) que los electrones mas
alejados, por razones electrostatica esto se traduce en energia
diferentes, ya que son menos penetrantes.

Slater tradujo este efecto en la formulacion: Z* =Z - o
Donde:
Z* : Carga Nuclear Efectiva
o : Constante de apantallamiento
Z : Carga Nuclear
Bajo otra forma:




CARGA NUCLEAR EFECTI VA DE SLATER

=

= =
1
1
*
N
i j i
Z Z Z o o
j
REGLA DE SLATER
Se agrupa en el orden:
(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)
en forma de Gi {G1,G2,G3,G4...}
Los e- de cualquier grupo que este a la derecha del grupo
(ns, np) no contribuyen en Z*
. C/u de los e- del grupo (ns,np) ejerce un efecto de
pantalla sobre el e- valencia con un valor de 0,35 con
excepcin de los e- 1s , que contribuyen con 0,3
C/u de los e- de la capa n-1, ejerce un valor de 0,85
C/u de los e- de la capa n-2, o capas inferiores su valor es
1,0
Para los e- valencia de los grupos nd y nf
Los e- en el mismo grupo d (G4) f (G7) contribuye 0,35
Los e- en los grupos de la izquierda contribuye con 1,0

Para un electrn en el grupo [ns,np] :

o
i
=0 i > n
o
i
=0.3 i = n
o
i
= o
i
=0.35 i = 1 . i = n
o
i
=0.85 i = n-1
o
i
=1.00 i s n-2
Para el Ar (Z=18) [1s]
2
[2s,2p]
8
[3s,3p]
8

Para un electrn 3p:
Z* = 18 [(0.35)(7)+(0.85)(8)+(1.00)(2)] = 6.75
Para un electrn 2p:
Z* = 18 [(0.35)(7)+(0.85)(2)] = 13.85
Para el Sn (Z=50)
[1s]
2
[2s,2p]
8
[3s,3p]
8
[3d]
10
[4s,4p]
8
[4d]
10
[5s,5p]
4

Para un electrn 5p:
Z* = 50 [(0.35)(3)+(0.85)(10)+(1.00)(36)] = 4.45
Para un electrn 4d:
Z* = 50 [(0.35)(9)+(1.00)(36)] = 10.85

Valores de la constante de
Apantallamiento
Ejemplos:

=

= =
1
1
*
N
i j i
Z Z Z o o
j
Gj>Gi
Gi=1
Gj<Gi
Para el As (Z = 33):
1s
2
,2s
2
p
4
;3s
2
3p
6
,4s
2
4p
3
,3d
10

Hallar el Z* del electron 4s o 4p
Sol:
Es del grupo G5 (4s4p),
Para un electrn 4s o 4p
o = (8 X 1.00) + (18 x 0.85) + (4 x 0.35) = 24.70
=> Z* = 33.00 - 24.70 = 8.30

Para el electron 3d, el agrupamiento es el mismo, pero

o = (18 X 1.00) + (9 x 0.35) = 21.15

=> Z* = 33.00 - 21.15 = 11.85.

ELECTRONEGATIVIDAD
Es la medida del grado de atraccin que ejerce
los tomos por el par electrnico a compartir
en el enlace covalente,
Lo defini Pauling en 1932, para explicar las
diferencias entre las energas de enlace en
algunas moleculas, en estos trminos:
Potencia de un tomo en una molcula para
atraer electrones de enlace hacia si mismo.
ELECTRONEGATIVIDAD (Manku P.Q.I.)
Pauling estableci la escala de electronegatividades en base al
exceso de Energa de enlace en los compuestos tipo A-B.
D
A-B
=Dnp + Dp (1)
Dnp = (D
A-A
+ D
B-B
) / 2 (2)
Dp = A = D
A-B
- (D
A-A
+ D
B-B
) / 2 (3)
Donde A es la energa de enlace polar (resonancia inica)
Dnp (Energa enlace no polar) = (D
A-A
+ D
B-B
) / 2 (4)
Pauling, asignando un valor arbitrario a uno de los elementos
X Fluor = 4,0 ; hall las electronegatividades usando:
X
A
- X
B
= 0,088 A
1/2
; A = 129,4 (X
A
- X
B
)
2
(5)
Remplazando (4) y (5) en (1)
D
A-B
= (D
A-A
+ D
B-B
) / 2 + 129,4 (X
A
- X
B
)
2

Tambin la electronegatividad de Pauling, puede
obtenerse con la energa de disociacin en kJ/mol
para molculas diatmicas, utilizando la media
geomtrica:

Xp=(Xp
(A)
Xp
(B)
) = 0,102 [D
(AB)
- [D
(AA)
.D
(BB)
]
1/2
]
1/2


Donde kp = 0,102, est expresado en eV
-1/2

y Xp son adimensionales.

Tarea: Hallar la Xp de los compuestos halogenados
(Cl-F, Br-F, I-F, Br-Cl, I.Cl, I-Br)
VARIACION DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
Electronegatividad de Mulliken: XM
XM = ( I + AE ) / 2 (el tomo en estado
de valencia)
Xp = 0,336 (XM 0,615) ; I, AE (ev)
Xp = 3,47 (XM - 0,0595) ; I, AE (kJ/mol)
Electronegatividad de Allred y Rochow: XAR
Se basa en la fuerza de atraccin electrosttica existente
entre un electrn y el ncleo del tomo, la cual se gobierna
Por la Ley de Coulomb: F = ( 1/4tc
o
). e
2
.Z*

/ r
2
Remplazando F = kAR . XAR
XAR = 10
4
. Z* / r
2
r (pm)
Tambin Xp = f (XAR )
Segn los elementos a determinar se obtiene Ej.
Xp = a Z* / r
2
+ b ; a, b constantes y r (pm)
Xp = 0,359 Z* / r
2
+ 0,774
Electronegatividad de Sanderson: S
S, se calcula como una funcin de la compactacin del
tomo. Se obtiene S, como:
S = DEM / DEI
DEM = Densidad electronica media = 3 z / (4 t. r
3
)

(Nmero de e-s / Volumen) , r en pm.
Se halla por extrapolacin lineal del Grfico
DEM vs Z


DEI = Densidad electrnica ideal del tomo del
gas inerte isoelectrnico hipottico.
Se calcula por interpolacin entre el siguiente y el
anterior elemento de la familia de gases nobles.
El valor de S se denomina Relacin de Estabilidad RE,
ajusta a la escala de Xp = f (S) = (0,21 x RE + 0,77)
2
Valores de DEM para el Grafico
de interpolacin lineal
Z Gas Inerte r, pm DEMx10
-6
2 He 93 0,59
10 Ne 131 1,06
18 Ar 174 0,82
36 Kr 189 1,27
54 Xe 209 1,41
86 Rn 229 1,72
GRAFICO DEM vs Z
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
0 2 4 6 8 10
DEM E-10
Ne
He
N
Z
Tabla peridica de elementos magnticos
PROPIEDADES MAGNETICAS Y
SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA
Las molculas presentan, entre otras propiedades

las propiedades magnticas

Ello se exiende a las molculas diatmicas, politatmicas y
a los slidos.

Las molculas son ms complicados que los tomos y
tienen un mayor nmero de niveles.

SUSCEPTIBILIDAD MAGNTICA
Los tomos y molculas presentan propiedades magnticas y
mayormente son en los slidos por los electrones que se atraen
ms fuertemente al ncleo.

La susceptibilidad magntica es una medida de que tan
"magntica" es una muestra, dependiendo si es para
magntica o diamagntica: Si, M (Magnetizacin), B
(Induccin magntica) y Ho (Campo magntico)

De M = B Ho
B > Ho Paramagntico ; B < Ho Diamagntico

Los materiales magnticos incluyen rocas, suelos, sedimentos
de ros, sedimentos marinos, polvos atmosfricos y macro y
nanomateriales.
La susceptibilidad magntica es el grado de magnetizacin
de un material en respuesta a un campo magntico. Se
obtiene la susceptibilidad magntica volumtrica,
representada por

Cuya relacin est dada por
Donde:
M es la magnetizacin del material (Amperes /metro)
H es el campo aplicado (Amperes/metro)

La induccin magntica B, est relacionado a H por la
relacin:

Donde:

0
Es la permeabilidad del vaco=4 t.10
-07
C
-2
s
2
m
-1
.
Es la permeabilidad relativa del material
Las unidades son ampere/metro el sistema es el
SI; pero en cgs esta susceptibilidad es
multiplicada por 4. La susceptibilidad del
agua a 20 C es 7.19x10
7
, cuando en el SI es
5.72x10
6

Hay otras dos medidas de susceptibilidad, en
cm
3
g
1
( or
g
) y (
M
) in cm
3
mol
1


g
=
v
/

M
= M
g
= M
v
/
Donde:
densidad en gcm
3

M Peso molecular en gmol
1
.

DIAMAGNETISMO B < H (-)
Si < 0 , los cuerpos se llaman
DIAMAGNTICOS y se conocen en general
como no magnticos. Es independiente de la
temperatura. Se observa cuando todos los
electrones estn apareados
Ej. Oro, Plata, Platino, (las
tres Ts: Titanio, Tntalo,
Tungsteno), Materiales
Cermicos, Zirconio,
Silicona-ntri, Plexigls,
Nylon, Tefln, Aluminio.
PARAMAGNETISMO: B > H (+)
Si (1+) > 0 , los cuerpos se llaman
PARAMAGNTICOS. En su interior el campo
magntico es mayor. Se manifiesta con
electrones desapareados
Son atrados hacia el imn alinendose con
el campo magntico.
Ej. Radicales libres , metales
alcalinos en estado vapor: O
2
, NO,
ClO
2
, Gd, Dy
Ferromagnetismo: Estos materiales presentan una gran polarizacin
magntica.

Se alinean a
m
adyacentes en la misma direccin.

Los valores de _ son altos.

Ej: Aceros, Fe
3
O
4
Nquel.

La temperatura ms baja recibe el nombre de Temperatura de Curie (T)
Antiferromagnetismo: Ocurre cuando los
m
se alinean en
direcciones opuestas. Los valores de _ son bajos y dependiente de
la T. Por debajo de T
N
, la _ disminuye con un descenso de la T,
luego de la T de Neel, sigue el comportamiento del
paramagnetismo.
Ej. MnO, [KNiF
3
], K
2
[OsCl
6
]

Ley de Curie
_
m
=C/T

Ley de Curie-Wiess

_
m
=C / (T- u )

C, Cte de Curie

u, Cte de Weiss
RELACION _ vs T
Son aquellas cuyas interacciones obliga alinearse en
orientaciones antiparalelas (antiferromagnetismo), pero
con una diferencia en que los momenos totales es no nulo.
De los dos o ms
m
hay uno neto.
La Magnetita, es principalmente ferrimagntica. Pero las
ms importantes son las ferritas, constituidas por la
presencia de Ni, Zn, Mn, en emplazo del Fe(II) en las
magnetitas de tipo espinelas. Se aplican almacenamiento
de datos.
FERRIMAGNTICO:
a) Ley de Curie;
b) Ley de Curie Weiss para una sustancia ferromagntica con Tc
c) Ley de Curie Weiss para una sustancia antiferromagntica a la T
N
Relaciones 1/ _ vs T (K)
1/ _
T (K)
La _ se relaciona con que se expresa en tminos espectroscpicos,
segn el acoplamiento Russell Saunders.
Para atomos con acoplamiento J , se cumple:
MB + = = ) 1 (J J g
ef L

Cuando la separacion energtica entre los
niveles de energia de J es pequeo,
) 1 ( ) 1 ( 4 + + + = + L L S S L
S ef

MB n n S S
S ef
) 1 ( ) 1 ( 4 + = + = =
2)MB
MOMENTO MAGNETICO
Cuando el momento magntico es debido slo al spin
Donde g relaciona el momento magntico al momento angular,
Llamado Factor magnetgiro; g ~ 2,00

S+L
= 2
N : N de electrones desapareados MB: Magnetones de Bohr
EJERCICIOS
1. Hallar el Momento magntico para un electrn,
sin Momento orbital.
Solucin:

Si no hay momento orbital, L = 0,
s = ;
Entonces de




) 1 ( ) 1 ( 4 + + + = + L L S S L
S ef

MB n n S S
S ef
) 1 ( ) 1 ( 4 + = + = =
Siendo L = 0

S
= 1,73 MB