CAP.

II 1
Problema.- Es siguiente diagrama representa un
ciclo de Carnot reversible para un gas ideal:
a)Cul es la eficiencia termodinmica del motor?
b)Cunto calor se absorbe a 500K?
c)Cunto calor se rechaza a 200K?
d)Para que el motor pueda llevar a cabo 1,00 kJ
de trabajo, cunto calor debe absorberse?
CAP. II 2
P
V
Trabajo neto realizado = 60 J
CAP. II 3
Solucin.-
Reemplazando en


se tiene que la eficiencia es de 0,6 (60%)

Como el trabajo realizado es 60,0 J, y la eficiencia es de 0,6, el calor
absorbido a 500K es igual a 60,0/ 0,6 = 100J

El calor rechazado a 200K es igual a 100J 60J = 40J

Como la eficiencia es 0,6, el calor necesario para producir 1000J de
trabajo es 1000/ 0,6 = 1,67 kJ
h
c h
T
T T
eficiencia

CAP. II 4
Problema.- Un mol de hidrgeno gaseoso se
calienta de 300 a 1000K a volumen constante.
El gas puede considerarse ideal y:
C
P,m
/JK
-1
mol
-1
= 27,28 + 3,26 x 10
-3
T + 5 x 10
4

T
-2

Calcule el cambio de entropa
CAP. II 5
Solucin.-
Aplicando:
dT
T
C
S
1000
300
m , V
m

Pero:
R C C
m , P m , V

= 18,97 + 3,26 x 10
-3
+ 5 x 10
4

Por lo tanto, reemplazando en la primera expresin:
1 1
3 4 3
1000
300
mol JK 37 , 25 S
T 10 x 5 10 x 26 , 3
T
97 , 18
S





CAP. II 6
Problema.- Se agrega un litro de una solucin 0,1 M de
una sustancia A a tres litros de una solucin 0,05 M de
una sustancia B. Suponiendo un comportamiento ideal,
calcule la entropa de la mezcla.
Solucin.-




1
) B ( ) A ( neto
B
A
JK 512 , 1 S S S
3 4 ln 3145 , 8 15 , 0 S
4 ln 3145 , 8 1 , 0 S

Nota: De la sustancia B existen 0,5 M x 3 litros, es decir, un
total de 0,15 moles de B
CAP. II 7
Problema.- Calcule en cambio de entropa cuando una
mol de hielo se calienta de 250 a 300K. Considere C
P,m

del agua y del hielo de 75,3 y 37,7 J/Kmol,
respectivamente, y que el calor latente de fusin del hielo
es de 6,02 KJ/mol
Solucin.-
1 De 250 a 273K
250
273
ln 7 , 37 dT
T
7 , 37
S
273
250
1


2 En 273
273
6020
S
2

3 De 272 a 300K
273
300
ln 3 , 75 dT
T
3 , 75
S
300
273
3


Finalmente


S
S S S S
3 2 1
CAP. II 8
Prob.- Una mquina trmica que sigue un ciclo de
Carnot reversible, a la temperatura de 1200 K
absorbe una cantidad de calor q
2
. Luego, desprende
a 300 K una cantidad de calor q
1
. El trabajo que
produce se utiliza para mover un ascensor y debido a
la friccin en las poleas un 10% del trabajo se
convierte en calor a 300 K. Para el sistema de la
mquina ms las poleas, el calor total desprendido es
de 13000 cal/ciclo. Calcular los valores de q
1
, q
2
y
w
CAP. II 9
T K
1200
300
Entropa S
1
S
2

A
D C
B
- q
1

q
2

q = 0
q = 0
10 % w
mx
convertido en calor a 300 K
q
2
-q
1
= w
mx

el 10% de este trabajo sera: 0,1(q
2
- q
1
)
El calor total desprendido es 13000 cal/ciclo
CAP. II 10
Por tanto:
calor total desprendido = q
1
+ 0,1(q
2
- q
1
)
13000 cal = q
1
+ 0,1q
2
- 0,1q
1

0,9 q
1
+ 0,1 q
2
= 13000 cal.........................(1)
Clculo de la eficiencia de la mquina:
w
mx
/q
2
= (T
2
- T
1
)/T
2
= (1200 - 300)/1200 = 0,75
Pero la eficiencia terica tambin es: (q
2
- q
1
)/q
2
= 0,75
De aqu: q
2
- q
1
= 0,75q
2

q
1
= q
2
- 0,75q
2
...............................(2)
Reemplazando (2) en (1):
0,9 q
1
+ 0,1 q
2
= 13000 cal
CAP. II 11
0,9(q
2
- 0,75q
2
) + 0,1 q
2
= 13000 cal
0,9q
2
- 0,675q
2
+ 0,1 q
2
= 13000 cal
0,325 q
2
= 13000 cal
q
2
= 13000 cal/0,325
q
2
= 40000 cal
Reemplazando en (2):
q
1
= q
2
- 0,75q
2
q
1
= 40000 - 0,75(40000)
q
1
= 10000 cal
Clculo de w: w
mx
= q
2
- q
1

w
mx
= 40000 - 10000
w
mx
= 30000 cal

CAP. II 12
Prob.- Para cada uno de los cambios siguientes,
establecer si H, S y G tienen signo positivo o
negativo, o valor cero.
a) Vaporizacin del agua a 110 C y 1 atm. La
tensin de vapor del agua lquida a 110 C es de
1,41 atm
b) Fusin del hielo a 0 C y 1 atm.
c) Mezcla de gases ideales a T y P constantes.
d) Expansin de un gas ideal en el vaco.
CAP. II 13
a) Vaporizacin del agua a 110 C y 1 atm.
El agua al evaporarse absorbe calor, entonces H
es positivo.
En estado gaseoso, el desorden molecular es mayor,
entonces S es positivo.
La tensin de vapor del agua lquida es mayor que la
presin del sistema, por lo tanto tiende a evaporarse,
por tanto G es negativo.
CAP. II 14
b) Fusin del hielo a 0 C y 1 atm.
El hielo para pasar al estado lquido debe absorber
calor, por lo tanto H es positivo.
Al licuarse aumentar su desorden, entonces S es
positivo.
A la temperatura de 0 C el agua y el hielo se
encuentran en equilibrio, por tanto G = 0.
CAP. II 15
c) Mezcla de gases ideales a T y P constantes.
En una mezcla de gases ideales, H = 0.
Al mezclar los gases aumenta el desorden; S es
positivo.
En la mezcla de gases, la difusin es espontnea; G
es negativo.
d) Expansin de un gas ideal en el vaco.
H = 0.
Aumenta el desorden molecular; S es positivo.
Su expansin es espontnea; G es negativo.
CAP. II 16
Prob.- En la fig., 1 mol de un
gas ideal monoatmico, se
encuentra inicialmente en el
estado 1 y pasa al estado 2
por una compresin
isotrmica reversible A;
luego sufre un enfriamiento a
V constante (B), hasta que
la presin vuelve a P
1
.
Calcular para A y B los
valores de U, H, q, w y S
y adems G para A.
1
2
3
A
B
C
P, atm
V, litros 5 2,5
9,84
4,92
CAP. II 17
De: PV = RTn se calculan la T de cada punto
Entonces: T
1
= T
2
= 300 K
T
3
= 150 K
Para el proceso A (compresin isotrmica reversible)
U = H = 0
U = q - w q - w = 0 q = w
q = w = n R T ln(P
2
/P
1
) = (1)(1,987)(300)ln(4,92/9,84)
q = w = - 413 cal/mol
S = n R ln(V
2
/V
1
) = (1)(1,987) ln(2,5/5)= - 1,38 cal/mol-grado
G = n R ln(P
1
/P
2
) = 413 cal/mol
CAP. II 18
Para el proceso B (proceso iscoro)
w = 0
U = q = n C
V
T
U = q = (1)(3 cal/mol-grado)(150 - 300)
U = q = - 450 cal
Nota: C
P
= 5 cal/mol-grado; C
V
= 3 cal/mol-grado para gases ideales
monoatmicos)
H = n C
P
T
H = (1)(5)(150 - 300) = - 750 cal
S = C
V
ln(T
2
/T
1
)
S = (3) ln (150/300) = - 2,079 cal/mol-grado
CAP. II 19
Prob.- Una refrigeradora se mantiene a 0 C en un cuarto a 25 C.
Calcular:
a) El calor cedido al cuarto por 1kcal retirada de la refrigeradora;
b) El trabajo mnimo requerido para la operacin anterior.
T ,K
Entropa
298
273
S
1
S
2

q
1

-q
2

CAP. II 20
a) Calor retirado del cuarto por 1 kcal retirado de la
refrigeradora:
q
1
= 1 kcal
q
2
= q
1
= (T
2
/T
1
)
q
2
= 1 kcal (298/273) = 1,09 kcal

b) w
mn
= q
2
- q
1

w
mn
= 1090 cal - 1000 cal
w
mn
= 90 cal
CAP. II 21
Problema.- Una mquina refrigeradora reversible extrae calor de un
recinto a 250 K y de otro a K descargando el calor total q
A
. El calor
extrado del recinto a 250 K es 400 KW. Determinar q
A
.
T
A

400 KW = q
B

q
C

w
B

w
C

(A)
(C) (B) 250 K 300 K
CAP. II 22

w q Por la primera ley:
q
B
+ q
C
- q
A
= w
B
+ w
C

400 + q
C
- q
A
= - 400 - 400
q
C
= q
A
- 1200....................................(1)
Nota: El signo negativo es debido al trabajo hecho sobre el sistema.
De la segunda ley: (Proceso reversible)
400/250 + q
C
/300 - q
A
/T = 0
El COP
R
(Coeficiente de performance para una refrigeradora):
COP
R(BA)
= q
B
/w
B
= T
B
/(T
A
- T
B
)

0 / T q
CAP. II 23
Reemplazando: 400/400 = 250(T
A
+ 250)
T
A
= 500 K
El COP
R(CA)
= q
C
/w
C
= T
C
/(T
A
- T
C
).......................................(2)
De (1) y (2):
(q
A
- 1200)/400 = 300/(500 - 300)
q
A
= 1800 KJ
CAP. II 24
Problema.- Se desea suministrar calefaccin a una casa en
invierno y refrigeracin en verano, mediante una mquina de
ciclo inverso. Si la temperatura dentro de la casa se debe
mantener siempre en 20 C y se estima que el flujo de calor a
travs de las paredes y techo es de 100 KJ/H. Determine:
a) La mnima potencia en KW, que necesita la mquina y el COP
si en invierno la temperatura exterior es de 0 C.
b) La temperatura exterior en verano para que la potencia mnima
requerida sea la misma y el COP en esas condiciones.
CAP. II 25
T
A
= 20 C
Bomba
q
B

w
T
B
= 0 C
q
A

a)
Suponiendo una mquina adiabtica y
reversible:
COP
B
= q
A
/w
B
= T
A
/(T
A
- T
B
)
Como: q
A
= 100MJ/
q
A
= 100000 KJ/3600s
q
A
= 27,78 KW
En la expresin del COP
B
:
27,78/w = 293/(293 - 273)
w = 1,89 KW
COP
B
= 14,7

CAP. II 26
T
A
= ?? C
Bomba
q
B

w
T
B
= 20 C
q
A

b)
En el verano, la temperatura exterior es
mayor que la interior (20 C), por tanto:
COP
B
- COP
R
= 1
COP
R
= 14,7 - 1 = 13,7
COP
R
= T
B
/(T
A
- T
B
)
13,7 = 293/(T
A
- 293)
T
A
= 314,39 K
T
A
= 41,39 C