QUMICA

ORGNICA

Compuestos
Carbonlicos
El enlace se forma a partir de dos orbitales
atmicos hbridos sp
2
, uno del carbono y otro del
oxgeno, y el orbital mediante el solapamiento
lateral de los orbitales p paralelos que no sufren
hibridacin.
R CHO
Ar CHO
H
O
H
O
H
H
O
H
O
O
H
H
H
O
O
H H
O O
O
H
H
H
O
O
C R R'
O
C Ar Ar'
O
C R Ar
O
O
O
O
O
O O
O
O
O
O
O
O
H
O
OH
O
OH
OH
O
HO
OH
O
O
HO OH
O O
HO OH
O O
O
OH
O
O
OH
OH
Ar COOH R COOH
C X R
O
C X Ar
O
X= Br, Cl, F, I
O
F
O
Br
C R O
O
C R'
O
C Ar O
O
C Ar'
O
C R O
O
C Ar
O
(Mixtos)
O
O
O
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
C
O
OR' R
C
O
OAr Ar C
O
OAr R C
O
OR Ar
(Mixtos) (Mixtos ms comunes)
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O

C R
O
NH
2
C Ar
O
NH
2
C R
O
NH R
C Ar
O
NH R
C R
O
N R'
R''
C Ar
O
N Ar'
Ar''
C R
O
NH Ar
(Mixtas)
NH
2
O
NH
2
O
O
NH
2
O
NH CH
2
CH
3
Las propiedades qumicas de un aldehdo o cetona
son la consecuencia de su estructura electrnica.
Formaldehdo
Cetonas y Aldehdos que se utilizan en el hogar
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
H
Olor: mantequilla
Usos: margarina, alimentos
CH
3
O
HO
CHO
Olor: vainilla
Usos: perfumes, alimentos
Olor: pistacho
Usos: helados
Olor: canela
Usos: dulces, alimentos, medicamentos
BUTIRALDEHDO
VAINILLINA
C
O
CH
3
ACETOFENONA
trans-CINAMALDEHDO
CHO
Olor: alcanforado
Usos: linimentos, inhalante
ALCANFOR
Olor: floral
Usos: en jardinera insecticida
PIRETRINA
Olor: enantimero (-) menta verde
enantimero (+) semilla de alcaravea
Usos: dulces, pasta de dientes, etc.
CARVONA
Olor: aroma almizclado
Usos: perfumes
MUSCONA
O
O
O
C O
H
H
H
O
Nomenclatura
La nomenclatura sistemtica de las cetonas se
obtiene sustituyendo la terminacin o del
alcano por ona.

En las cetonas de cadena abierta, se numera la
cadena ms larga en la que est incluido el
grupo carbonilo, empezando por el extremo
ms prximo a C=O y se indica la posicin de
este grupo mediante un nmero.

En las cetonas cclicas, al tomo de carbono
carbonlico se le asigna en nmero 1.
O
2-butanona
O
2,4-dimetil-3-pentanona
O
1-fenil-1-propanona
O
3-metilciclopentanona
O
2-ciclohexenona
O OH
4-hidroxi-5-metil-2-hexanona
CH
3
CH
2
C CH
3
O
etil metil cetona
Br CH
2
CH
2
C
O
CH CH
3
CH
3

-bromoetil isopropil cetona
O
acetona
O
acetofenona
O
propiofenona
O
benzofenona
La nomenclatura sistemtica de los aldehdos se
obtiene sustituyendo la terminacin o del
alcano por al.

El carbono del grupo aldehdo se encuentra en
el extremo de la cadena, por lo que se le da el
nmero 1.

Si el grupo aldehdo est enlazado a unidades
largas (generalmente anillos), se utiliza el sufijo
carbaldehdo.
H
O
etanal
H
O
Br
4-bromo-3-metilheptanal
H
O
Br
4-bromopentanal
H
O
OCH
3
2-metoxipropanal
O OH
H
3-hidroxibutanal
H
O
2-pentenal
CHO
ciclohexanocarbaldehdo
CHO
OH
2-hidroxiciclopentano-1-carboxialdehdo
H H
O
formaldehdo
H
O
acetaldehdo
H
O
propionaldehdo
H
O
butiraldehdo
CHO
benzaldehdo
El grupo cetona o aldehdo tambin se puede
nombrar como sustituyente en las molculas
que tengan otro grupo funcional ms
importante.



El grupo -C=O de una cetona se designa con el
prefijo oxo- y el grupo CHO se denomina como
un grupo formilo.

H
O O
3-oxopentanal
CHO
COOH
cido 2-formilbenzoico
OH
O O
cido 3-butanoico
Sntesis de cetonas y aldehdos
Obtencin de cetonas y aldehdos a partir de la
oxidacin de alcoholes.
Alcoholes secundarios cetonas
Alcoholes primarios aldehdos
R CH
2
OH
clorocromato de piridinio
(PCC)
R C
O
H
Alcohol 1
Aldehdo
R CH R'
OH
Alcohol 2
CrO
3
K
2
Cr
2
O
7
R C R'
O
Cetona
Obtencin de cetonas y aldehdos a partir de la
ozonlisis de alquenos.
Obtencin de fenil cetonas y aldehdos aromticos:
acilacin de Friedel-Crafts.
R C
O
Cl
+
Ar H
AlCl
3
R C Ar
O
R
H
R'
R''
O
R
H
O
R'
R''
+
1) O
3
2) Me
2
S
Obtencin de cetonas y aldehdos a partir de la
hidratacin de alquinos.
Sntesis de cetonas a partir de cidos carboxlicos.
Sntesis de cetonas a partir de nitrilos.
C R C H
H
2
O
HgSO
4
, H
2
SO
4
H
H
R
HO
H
+
C C
O
R H
H
H
alquino enol (no aislado) metilcetona
R
O
OH
R
O
O Li
R' Li H
3
O
+
R
O Li
R'
O Li
R
OH
R'
OH
LiOH - H
2
O
R
O
R'
cido
carboxlico
carboxilato de
litio
dianin
hidrato
cetona
R C N
N
MgX
R'
R
N
H
R'
R
O
R'
R
+
1)
R'-MgX
2) H
+
H
3
O
+
NH
4
+
sal magnsica
de imina
imina
cetona
Reacciones de cetonas y aldehdos
Adicin Nucleoflica:

a) Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica

b) Aumentando la acidez de los tomos de H unidos al
carbono



Estos dos efectos concuerdan con la estructura
del grupo carbonilo y se deben a la capacidad
del O para acomodar una carga negativa.
Reacciones de Adicin
Reactivo
nucleoflico
Producto Comentario
Agua Hidrato
Poco estable.
2 x Alcohol Acetal
Muy estable. Grupo
protector de aldehdos
y cetonas.
Amonaco Imina no sust.
Poco estable.
Amina 1 Imina N-sust.
Estabilidad variable.
Amina 2 Enaminas
Muy estable.
Cianuros Cianhidrinas
Estabilidad variable.
Organometlicos Alcoholes
Hidratacin de cetonas y aldehdos
Formacin de cianohidrinas
Formacin de iminas
Formacin de acetales
Oxidacin de aldehdos
Oxidacin de metilcetonas
Hidrogenacin cataltica
Desoxigenacin de cetonas y aldehdos
Reduccin
NaBH
4
: Borohidruro de sodio

reactividad muy moderada

selectivo de aldehdos y cetonas (puede
reducir C=C conjugados)

no reduce otros grupos funcionales como
NO
2
, CN y COOR

compatible con agua y alcoholes
LiAlH
4
(LAH): Hidruro de litio y aluminio

Muy reactivo

No reduce alquenos y alquinos (excepto si
estn conjugados)

Si reduce grupos funcionales como NO
2
, CN
y COOR

Incompatible con agua y alcoholes
(reacciona con ellos muy violentamente)
La combinacin de un grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo en el mismo tomo de carbono se denomina
grupo carboxilo.

Los compuestos que contienen el grupo carboxilo tienen
carcter cido y se denominan cidos carboxlicos.
Se clasifican de acuerdo con el sustituyente enlazado al
grupo carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo
enlazado con el COOH, mientras que un cido
aromtico tiene un grupo arilo.
Un cido carboxlico cede protones mediante la ruptura
heteroltica del enlace O-H para dar lugar a un protn y
a un in carboxilato.
Los cidos grasos son cidos alifticos de cadena larga,
que se obtienen por hidrlisis de las grasas y los aceites.
Los cidos carboxlicos son compuestos muy comunes
en la naturaleza.
Aparte del agua, el
cido actico
(etanoico) es el
principal
componente del
vinagre.
Las hormigas (del latn formica)
producen una gran cantidad
de cido frmico (metanoico),
que les sirve como sustancia
urticante de defensa.
Nomenclatura
Los cidos carboxlicos se nombran utilizando el nombre
del alcano que corresponde a la cadena continua de
tomos de carbono ms larga. Primero se dice la
palabra cido y se sustituye la terminacin o del
alcano por oico.

Para asignar las posiciones a los sustituyentes, la cadena
se numera comenzando por el tomo de carbono
carboxlico.

El grupo carboxilo tiene prioridad sobre cualquiera de
los grupos funcionales estudiados hasta ahora.




cido 2-cloropropanoico




cido 3-butenoico




cido 2-(1-metiletil)-
3,4,5-trimetilhexanoico





cido 2,4-bis(1-metiletil)-
3-metil-4-pentenoico





cido 2-(1-metiletil)-
3,5-dimetil-4-oxohexanoico





cido 2-bromo-2-metil-
ciclohexanocarboxlico





cido 2-(2-formilciclopentil)
actico

CF
3
CO
2
H

cido trifluoractico
(TFA)
Los cidos aromticos se nombran como derivados del
cido benzoico.
Los cidos insaturados se nombran con la palabra
cido seguida del nombre del correspondiente
alqueno aadindole la terminacin ico.
A cicloalcanos con sustituyentes COOH generalmente
se les denomina cidos cicloalcano-carboxlicos
H
H
COOH
cido (E)-3-fenil-2-propenoico
(cido cinmico)
H
COOH
cido (E)-4-metil3-hexenoico
COOH
cido 3,3-dimetil
ciclohexanocarboxlico
COOH
NH
2
COOH
cido benzoico
COOH
OH
cido o-hidroxibenzoico
(cido saliclico)
COOH
CH3
cido m-metilbenzoico cido p-aminobenzoico
En el caso de los cidos dicarboxlicos alifticos el sufijo
que se aade es dioico al nombre dela alcano
correspondiente.
Para nombrar los cidos dicarboxlicos cclicos se trata a
los grupos carboxilo como si fuesen sustituyentes de la
estructura cclica.
HO
OH
O Br
O
cido 3-bromohexanodioico
HO OH
O O
cido 2-metil-3-fenilpentanodioico
COOH
H
COOH
H
cido (E)-1,3-ciclopentanodicarboxlico
COOH
COOH
cido 1,3-bencenodicarboxlico
Nombres comunes de los cidos dicarboxlicos
Nomenclatura IUPAC Nombre comn
Etanodioico Oxlico
Propanodioico Malnico
Butanodioico Succnico
Pentanodioico Glutrico
Hexanodioico Adpico
Heptanodioico Pimlico
(Z)-2-butenodioico Maleico
(E)-2-butenodioico Fumrico
Benceno-1,2-dicarboxlico Ftlico
Benceno-1,3-dicarboxlico Isoftlico
Benceno-1,4-dicarboxlico Tereftlico
Reacciones:
1. Acidez. Formacin de sales:
2. Conversin a derivados funcionales:
a) Conversin a cloruros de cido
b) Conversin a steres
c) Conversin a amidas
3. Reduccin
4. Sustitucin en el grupo alquilo o arilo
a) Halogenacin de cidos alifticos
b) Sustitucin anular en cidos aromticos
-COOH: desactiva y dirige a meta en sustitucin electroflica
steres

Un ster es un derivado de condensacin entre un cido
carboxlico y un alcohol (cido + alcohol = ster + agua).
Por analoga con las sales inorgnicas (cido + base = sal + agua),
los steres se nombran como si fueran sales del cido
(carboxilato), siendo el imaginario contra ion un resto alquilo.








Formiato de metilo







Isobutirato de isopropilo
2-Metilpropanoato de 1-
metiletilo









Ciclohexil-
carboxilato de
etilo







d-Lactona
2-oxooxa-
ciclohexano
2-oxopirano
2-Benciloxicar-
bonilbenzaldehdo
2-
Bencilcarboniloxibe
nzaldehdo
Amidas

Una amida es un derivado de la condensacin de un cido
carboxlico y una amina. La amidas se nombran como los cidos
correspondientes, sustituyendo el sufijo ico, oico o lico por
AMIDA.
Los sustituyentes en el nitrgeno se nombran como en las aminas,
con el localizador N.













Formamida












N,N,2-Trimetil-
propanamida












cido 3-carbamoil-
benzoico












Metil Ciclopentil-
carboxamida








Haluros de cido (acilo o alcanolo)

Los haluros de cido son como los cidos carboxlicos, en los que
el grupo OH se ha sustitudo por un halgeno.

Se nombran como HALOGENUROS DE ALCANOILO, no de alquilo,
para indicar la presencia del grupo carbonilo.







Cloruro de acetilo







Bromuro de 3-bromo-
2-
metilbutanoilo








Fluoruro de
ciclobutano-
carbonilo








cido 2-(2-
cloroformilciclo-
pentil)actico
Anhdridos

Un anhdrido es un producto de la condensacin de dos cidos
carboxlicos.

Se nombran como los cidos carboxlicos, sustituyendo el nombre
de cido por ANHDRIDO.






Anhdrido actico







Anhdrido
3,5-dimetilhexanoico







Anhdrido actico
benzoico
Nitrilos

Un nitrilo puede considerarse un derivado de cido ya que
proviene de la deshidratacin de una amida.
Si el grupo funcional CN es el principal se engloba entro del
nombre de la cadena principal, utilizando el sufijo NITRILO. Si no
acta como funcin principal, se considera como un sustituyente
CIANO con el nmero de localizador correspondiente.









4-Metilpentanonitrilo
El grupo funcional se
engloba dentro de la
cadena principal







(S)-2-Metil-3-
hexinonitrilo
El grupo funcional se
engloba dentro de la
cadena principal







Butanodinitrilo
(succinonitrilo)
Los grupos funcionales se engloban
dentro de la cadena principal
Preparacin
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
+
CH
3
CH
2
OH
(exceso)
H
cido 4-fenilbutanoico
CH
2
CH
2
CH
2
COOCH
2
CH
3
+
H
2
O
4-Fenilbutanoato de etilo
(85%)
1. Esterificacin de cidos con alcoholes en medio
cido
ClCCHCCl
O O
+ 2 (CH
3
)
3
COH (CH
3
)
3
COCCH
2
COC(CH
3
)
3
O O
+
2 HCl
Cloruro de manonilo
Malonato de di-ter-butilo
(80%)
2. A partir de haluros de cido y alcoholes o fenoles
(para sistemas impedidos):
3. A partir de anhdridos y alcoholes o fenoles:
4. A partir de un carboxilato y un haluro de alquilo
reactivo):
O
O
O
+
Anhdrido ftlico
CH
3
CH
2
CHCH
3
OH
Alcohol sec-butlico
O
O
O
OH
Ftalato cido de sec-butilo
+
ClCH
2
H
3
CC
O
O
H
3
CCOOCH
2
Cloruro de bencilo
Acetato de bencilo
Hidrlisis cida:
Hidrlisis bsica (saponificacin):
Transesterificacin
Reaccin con amonaco
Reduccin
Reactivos de Grignard