Student: Oana Lavinia ACHIM

Facultatea de tiine Specializarea Chimie, anul 3

Universitatea din Oradea
Sistemele capabile s transforme energia
chimic n energie electric se numesc pile electrice
sau elemente galvanice.
Componentele principale ale unei pile sunt cei doi
electrozi ai ei.
Prin electrod se intelege, cand este vorba de o pila, un
conductor electric impreuna cu electrolitul din jurul sau.
Electrozii sunt in contact electric, in interiorul pilei, prin
electrolitii lor; cand sunt uniti, in exteriorul pilei, printr-un
conductor electric, prin acesta trece un curent electric de la
electrodul negativ la cel pozitiv.

Fora elecromotoarea a unei pile , E, sa
definit ca diferena de potanial care ia
natere ntre doi electrozi n circuitul
deschis.

n cazul pilei Daniel, pentru reacia:
Zn + Cu
2+
= Zn
2+
+ Cu
se poate deduce ecuaia lui Nernst:
Electrozi de specia nti
a) electrozi metalici n contact cu
soluia de electrolit care conine ionii
metalului respectiv
b) electrozi de amalgam, unde unul
din componeni este mercurul, care
funcioneaz ca diluant pentru o serie
de metale active
c) electrozi de gaz: de hidrogen,
oxigen, sau clor

Electrodul de hidrogen
Electrozi de specia a doua
Aceti electrozi constau dintr un metal n contact cu o sare a sa
greu solubil i cu o soluie care conine anion comun cu sarea.
Sunt reversibili n raport cu anionul, ei se caracterizeaz printr-o
mare stabilitate a potenialului i se utilizeaz ca electrozi de
referin.

Electrozi de specia a treia ( redox)
Aceti electrozi sunt alctuii din plci de metal (Pt sau Ag)
introduse n soluia care conine ionii n dou trepte de oxidare
diferite.
Electrozi de membran sunt electrozii de sticl a cror potenial
depinde de diferena de pH dintre cele dou fee.


Pilele electrice se clasific n pile chimice i pile de concentraie.
Pilele chimice pot fi: reversibile i ireversibile.
a) Pilele reversibile sunt pile pentru care reacia generatoare de
curent este reversibil i electrozii sunt reversibili. (pila Daniel )
b) Pilele ireversibile inversarea procesului electrochimic nu este
posibil. (pila Volta)

Pilele de concentraie sunt formate din doi electrozi identici,
care difer prin concentraia soluiei de electrolit. Curentul apare
datorit tendinei de egalare a celor dou concentraii.

Cele dou soluii de concentraii
diferite se separ printr-o
diafragm poroas sau se unesc
printr-un sifon electrolitic.

Observaie:
Potenialul de difuzie apare i la
alte pile, nu numai la cele de
concentraie, dac exist
diferene de concentraie la
jonciunea lichid-lichid.
Pil de concentraie

Pilele fr transport
nlturarea potenialului de difuzie se poate realiza n pilele fr
transport n care se elimin interfaa soluie-soluie folosind un
singur electrolit
Pilele chimice pot fi: reversibile i ireversibile.
a) Pilele de gaz se pot realiza cu un singur electrolit,deci fr
potenial de difuzie.
(-) Pt, H2 (p1)/ HCl (a) / H2 (p2), Pt (+)
b) Pilele de amalgam care se pot realiza asociind doi electrozi de
amalgam de concentraii diferite n metal.
(-) Cd(Hg) c1 / CdSO4 (c) / (Hg)Cd c2 (+)
c) Pilele combinate se realizeaz combinnd electrozi de specia
doi i unu. (elementul Weston)
(-)Cd (Hg) / CdSO4 sol. saturat / past Hg2SO4
Hg (+)

Aceste surse sunt de dou feluri pile primare i secundare.
1) Pilele primare nu se mai pot regenera dup
consumarea substanelor iniiale: pila Leclanch , pila de
litiu , pila Malory i pilele de combustie.
a)Pila Leclanch (figura 4.5.) este format din:
-anod de zinc cilindric;
-catod de crbune nvelit ntr-un scule cu praf de MnO2 i
C.
Electrolitul este o soluie de NH4Cl mbibat ntr-un gel de
amidon.

b) Pila de litiu
n locul zincului din pila Leclanche` se utilizeaz litiul i
solveni organici sau SOCl2 (clorur de tionil), catodul este
identic.
c) pila Malory are structur asemntoare cu pila
Leclanche` , dar reacia catodic este diferit.

2) Pilele secundare sau acumulatoarele:
- acumulatorul cu plumb sau acid;
- acumulatorul cu fero-nichel sau alcalin.

Pilele secundare (acumulatoarII) sunt acelea n care
produii de reacie consumai n timpul producerii energiei
electrice (descrcare) se pot reface cu ajutorul unui proces
de electroliz, numit ncrcare.

n practic se utilizeaz frecvent, acumulatoarele, ntruct
sunt capabile sa nmagazineze energie electric care apoi,
poate fi utilizat n diferite situaii.

Acumulatorul cu plumb este o pila cu electrolit lichid
realizat pentru prima oara, in anul 1859, de inginerul
francez Gaston Plant.
Acumulatorul cu plumb este format din:
- anod din plumb cu ochiurile umplute cu plumb spongios;
- catod din plci de aliaj Pb-Sb cu ochiurile umplute cu
PbO2.
Electrolitul este soluie 2n de H2SO4 ( = 1,24 g / cm3 )

In timpul functionarii acumulatorului, cnd acesta debiteaza
curent electric, la cei doi electrozi au loc procesele care pot
fi reprezentate prin ecuatiile:

la catod (+) : PbO2 + SO42- + 4H+ +2e- PbSO4 +
2H2O
la anod (): Pb + SO42- PbSO4 +2e-

Reactia globala este:
Pb + PbO2 + 4H+ + 2SO42- 2PbSO4 + 2H2O

La ambii electrozi se formeaza PbSO4 insolubil, care adera
la placi si se sulfateaza. Granulele fine de PbSO4 formate
initial se maresc in timpul functionarii, astfel incat
randamentul acumulatorului scade.
Se poate constata daca un acumulator este
incarcat sau nu prin masurarea concentratiei acidului
sulfuric, mai precis prin determinarea densitatii solutiei.
Acumulatoarele cu plumb dau o tensiune de 2,01
2,06 V, rmnnd la sarcina normal, aproape invariabil,
n timpul funcionrii.
Cand tensiunea scade (la 1,8 V) acumulatorul trebuie
ncrcat, altfel se degradeaz.
Din punct de vedere tehnic, bateriile se caracterizeaz prin:
a)tensiune, determinat de numrul elementelor n serie;
b)capacitatea elementului (acumulatorului) (n Ah) pentru o anumit
durat
de descrcare
c)curentul de lucru maxim admisibil (care nu trebuie mult depait nici
pentru un timp foarte scurt, putnd duce prin efectele lui mecanice la
distrugerea plcilor);
d)randamentul energetic w = Wdesc/Winc, care este de ordinul 70-80%,
din cauza pierderilor de energie prin reacii chimice secundare (care
determin si diferena dintre tensiunea medie de ncarcare si tensiunea
medie de descrcare) si prin efect electrocaloric n rezistena lui interioar;
e)randamentul n cantitate de electricitate (n sarcin) Q = Qdesc/Qinc de
ordinul a 85-90%;
f)tipul constructiv (adecvat condiiilor de utilizare si durabilitaii necesare:
acumulatoarele de dimensiuni mici i durabilitate redus pentru
autovehicule, acumulatoare de dimensiuni mari si durabilitate mare, pentru
instalaii staionare etc.)


Un alt acumulator mult folosit este bateria alcalina sau
bateria nichel - fier, dezvoltata de inventatorul american
Thomas Edison n 1900. Electrodul negativ este din fier, cel
pozitiv din oxid de nichel iar electrolitul este o solutie de
hidroxid de potasiu.
Are dezavantajul de a emana hidrogen in timpul ncarcarii.
Aceasta baterie este folosita n principal in aplicatii n
industria grea. Bateria Edison functioneaza bine timp de 10
ani si produce circa 1.15V.

Electrolitul utilizat n acumulatorii alcalini este hidroxidul de
potasiu. Dou tipuri de acumulatori alcalini sunt cu
precdere utilizai: acumulatorul fier - nichel (T.A. Edison,
1901) i acumulatorul cadmiu - nichel (W. Jungner, 1899).

Ambele tipuri au catodul din oxid bazic de nichel iar masa
anodic este pulbere de fier sau cadmiu. Electrolitul este o
soluie 20% de KOH ( = 1,17 g/cm3).
Problema comun tuturor acumulatoarelor este
suprancrcarea; dac exist un surplus de energie la
ncrcare, la anod i la catod se manifest i alte procese
dect cele corespunztoare REMA.
n cazul acumulatorului cu plumb se formeaz hidrogen i
oxigen. i n cazul acumulatorilor alcalini se vor forma
aceste gaze dar pe o cale proprie. Pe placa de nichel se
poate produce i oxigen (supratensiunea acestuia fiind
mic)
Degajarea de gaze a mpiedicat mult timp realizarea
de acumulatori alcalini.
Cercetri susinute au dus n final la realizarea de
acumulatori alcalini Cd - Ni nchii etan care au placa de
cadmiu cu suprafa mare (electrozi poroi, obinui prin
sinterizare), utilizeaz cantiti mici de electrolit, prezint o
diafragm poroas ntre electrozii plac i care permite
difuzia la temperatura ridicat din celul.
n aceste condiii, oxigenul format pe placa de nichel
difuzeaz spre placa de cadmiu unde pot avea loc reacii
chimice sau electrochimice de captare a lui:
Atkins, P. W. , Tratat de chimie fizic, Ed. Tehnic, Buc.,
1996.
Oprea, G., Chimie fizic .Teorie i aplicaii , Editura
Risoprint , Cluj Napoca , 2005.
Oniciu, L., Chimie fizic - Electrochimie, EDP, Buc., 1977.
Oniciu ,L.,Muresan, L.,Electrochimie aplicata , Presa
universitara clujeana,1998.
http://chimiegenerala.3x.ro/Scheme/surse%20chimice.ht
m
http://derivat.ro/cursuri/electronica/an1/an1_derivat.ro_ch
imie_Pile%20electrice_48178.docx