1.

La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una ecuacin qumica

definida. No deben existir reacciones colaterales.
2. La reaccin debe terminar por completo en el punto de
equivalencia, es decir, la constante de equilibrio de la
reaccin debe ser muy grande.
3. Debe contarse con un mtodo para determinar cuando se
alcanza el punto de equivalencia, debe estar disponible un
indicador o algn mtodo instrumental que permita al analista
saber cuando detener la adicin de un titulante.
4. Es conveniente que la reaccin sea rpida para que la
titulacin pueda realizarse en unas cuantos minutos.


REQUISITOS PARA LAS REACCIONES
UILIZADAS EN ANLISIS VOLOMTRICO.
VOLUMETRA
Es una rama de la qumica analtica cuantitativa que
tiene como fin o principio medir exactamentee el
volumen de una solucin patrn que reacciona
estequiomtricamente con una porcin medida de la
muestra.
REACCIONES QUE SE UTILIZAN EN
LAS TITULACIONES.
1. Reacciones cido base.
2. Oxido-Reduccin.
3. Reacciones de precipitacin.
4. Reacciones de formacin de complejos.

VOLUMETRA CIDO - BASE
A. Titulaciones cido - Base en sistemas acuosos
Curvas.
Deteccin del punto final.
Indicadores.
Electrodo para medir pH.

Se encuentran totalmente disociados, por lo tanto el pH a lo
largo de la titulacin se puede calcular directamente de las
cantidades estequiomtricas de cido y de base que van
reaccionando. En el punto de equivalencia el pH est
determinado por el grado de disociacin del agua; a 25C el
pH del agua pura es de 7.00.
Los iones hidronio en una solucin acuosa de un cido
fuerte provienen de 2 fuentes:
1. De la reaccin del cido con el agua y
2. Dela disociacin del agua, sin embargo, en casi todas las
soluciones diluidas la contribucin del cido fuerte excede
con mucho a la contribucin del disolvente
A.1. CIDO FUERTE - BASE FUERTE.
As para una solucin de cido fuerte como HCl con una
concentracin mayor a 10
-6
, se puede escribir:
[H
3
O
+
] = [HCl] + [OH
-
] se aproxima a [HCl]

En donde [OH
-
] representa la concentracin de los iones hidronio
provenientes de la disociacin del agua.

Para una solucin de una base fuerte, como el NaOH, se le
aplica una relacin semejante. Es decir:
[OH
-
] = [NaOH] + [H
3
O
+
] ] se aproxima a [NaOH]


K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
]
-log [H
3
O
+
] [OH
-
] = -log [H
3
O
+
] - log [OH
-
]

pK
w
= pH pOH
-log 1 X 10
-14



Ejemplo: Realiza los clculos necesarios para hacer una curva
de titulacin terica para la titulacin de 50 mL de HCl = 0.5 M con
NaOH 0.1M.
Antes de agregar la base, la solucin es 0.05 M en H
3
O
+
y

pH = -log [H
3
O
+
]
pH = -log 0.05
pH = 1.30

Luego de adicionarle 10 mL de NaOH la [H
3
O
+
] disminuye

[HCl]= No. de mmol de HCl que permanecen despues de aadir NaOH
Volumen total de solucin

[HCl]= No. de mmol iniciales de HCl No. De mmol de NaOH aadidas
Volumen total de solucin
= (50 mL X 0.05 M) (10 mL X 0.1 M)
50 mL +10 mL
= (2.5 mmol -1 mmol)/ 60 mL =2.5 X10
-2
M

[H
3
O
+
] = 2.5 X10
-2
pH = -log [H
3
O
+
] = -log (2.5 X10
-2
) = 1.602

CAMBIOS DEL PH DURANTE LA TITULACIN DE
UN CIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE.
Volumen de
NaOH, mL.
pH
50 mL de
HCl0.05M con
NaOH 0.1M.
500 mL de HCl
0.0005M con
NaOH .001 M.
0 1.30 3.30
10 1.60 3.60
20 2.15 4.15
24 2.87 4.87
24.90 3.87 5.87
25 7.00 7.00
25.10 10 8.12
26 12 9.12
30 11 9.80

A.2. CIDO DBIL - BASE FUERTE
Curva de valoracin. NaOH 0.1M sobre 25 mL CH
3
COOH 0.1M
El punto de equivalencia se encontrar a un pH bsico
HOAc + Na
+
+ OH
-
H
2
O + Na
+
OAc
-
El punto de
Equivalencia se
encontrar a pH
bsico.
A.3. BASE DBIL - CIDO FUERTE
Curva de valoracin. HCl 0.1M sobre 25 mL NH3 0.1M

NH
3
+ H
+
+Cl
-
NH
4
+
+ Cl
-
El punto de
Equivalencia se
encontrar a pH
cido.
A.4. SISTEMAS POLIPRTICOS.
Los cidos capaces de donar ms de un protn en reacciones cido-base se
denominan diprticos, triprticos etctera. Dichos cidos presentan
tantas etapas de disociacin como protones pueden donar. Presentan la
peculiaridad de que las especies intermedias de la ionizacin so siempre
sustancias anfiprticas.
Los cidos poliprticos presentan tantos
puntos de equivalencia como protones
pueden ser valorados con base fuerte.

En el caso del H
3
PO
4
, dado los valores de las sucesivas constantes
de acidez, slo es posible la valoracin hasta al anin HPO
4
.
As, para valorar 10.0 mL de H
3
PO
4
0.10 M con NaOH 0.1 M se
requiere un volumen de 10.0 mL de NaOH para alcanzar el primer
punto de equivalencia (naranja de metilo).
Lgicamente, para alcanzar el segundo punto de equivalencia se
necesita un volumen adicional de 10.0 mL de NaOH (fenolfaleina).
Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos
negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares, dando
lugar a la formacin de combinaciones de orden superior MLn que se
denominan complejos. Al in metlico se le denomina in central del complejo
y los grupos L, denominados ligandos, se unen al in central mediante un
enlace covalente coordiando (coordiando dativo).



VOLUMETRA EN REACCIONES DE FORMACIN
DE COMPLEJOS.
la formacin de complejos se puede explicar por al teora cido-
base de Lewis. As, el in central es un aceptor de pares de
electrones o cido de Lewis y cada ligando un dador de pares de
electrones o base de Lewis.
Muchas sustancias biolgicas importantes son compuestos de
coordinacin. La hemoglobina y la clorofila son ejemplos. La
hemoglobina es una protena que transporta oxgeno en la
sangre. Contiene iones Fe2+ enlazados a grandes anillos
porfirina.
El anlisis volumtrico por formacin de complejos utiliza con
frecuencia los cidos aminopolicarboxlicos como
agentes complejantes de un gran nmero de elementos metlicos.
Las denominadas "complexonas" poseen un grupo funcional
caracterstico: -N(CH
2
-COOH)
2
, siendo la ms simple el cido
imino diactico: HN(CH
2
COOH)
2
.
La estructura del EDTA es:
(HOOC-CH
2
)
2
N-CH
2
-CH
2
-N(CH
2
-COOH)
2

DETERMINACIN DE Ca
2+
y Mg
2+
por titulacin con EDTA

Me
2+
+ H
2
Y
2-
MY
2-
+ 2 H
+
Me = Ca(II) y Mg(II)

Mg-NET + EDTA Mg-EDTA + NET
VOLUMETRA EN REACCIONES DE FORMACIN
DE PRECIPITADOS.
Es similar a la Valoracin cido base, los clculos de equilibrio se basan en el
kps, como producto de la reaccin se forma una sal poco soluble que precipita
cuando se llega al punto de equivalencia, donde la concentracin de la
sustancia buscada en la solucin es mnima; en ese momento el indicador
reacciona con el analito, detectndose de esta manera el punto final de la
valoracin
X
-
+ Ag
+
XAg
Analito agente ppte precipitado
Los mtodos analticos utilizan tres indicadores,
para las valoraciones por precipitacin, que se han
empleado con xito,
El mtodo de Mohr utiliza in cromato para precipitar el
cromato de plata de color rojo ladrillo.
El mtodo de Volhard utiliza in Fe3
+
, para formar un
complejo colorido rojo con el ion tiocianato, SCN- y
El mtodo de Fajans emplea indicadores de adsorcin.
MTODO DE MOHR
El mtodo se utiliza para determinar iones
cloruro y
bromuro de metales alcalinos, magnesio y
amonio.
La valoracin se hace con solucin patrn
de AgNO
3
. El indicador es el ion cromato
CrO
4

=
, que comunica a la solucin en el
punto inicial una coloracin amarilla y forma
en el punto final un precipitado rojo ladrillo
de cromato de plata,Ag
2
CrO
4.
Las
reacciones que ocurren en la determinacin
de iones cloruro son:
Cl
-
+ Ag
+
AgCl (Precipitado blanco)
CrO
4
=
+ 2Ag
+
Ag
2
CrO
4
(Precipitado
rojo ladrillo)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la
neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para la
determinacin.
La solucin patrn de AgNO
3
se puede preparar por el
mtodo directo dado que el nitrato de plata es un
reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los
errores en la precipitacin del punto final se prefiere el
mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl
qumicamente puro. Cuando la solucin tipo se prepara
por el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en
blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de
la sustancia problema se compensa con el empleado
en la valoracin del AgNO
3
.