Lineal Ramificado Entrecruzado ESTRUCTURA DE LA CADENA TIPOS DE POLMEROS ESTRUCTURA Cristalinos vs. Amorfos En general, al aumentar la cristalinidad no slo aumenta la opacidad sino tambin la rigidez y la resistencia a la traccin estiramiento- de los polmeros debido a las fuerzas intermoleculares que actan entre las cadenas. Clasificacin Por su naturaleza: Naturales Sintticos Por su estructura interna Termoplsticos Termoestables Elastmeros Termoplsticos Se ablandan con el calor, pudindose moldear con nuevas formas que se conservan al enfriarse. Es debido a que las macromolculas estn unidas por dbiles fuerzas que se rompen con el calor.
Termoestables Con el calor se descomponen antes de fundir, por lo que no se les puede moldear. Son frgiles y rgidos. Es debido a que los polmeros estn muy entrelazados. Poliuretano - Resinas fenlicas -Melamina
Elastmeros Se caracterizan por su gran elasticidad, adherencia y baja dureza. Estructuralmente son intermedios entre los termoplsticos y los termoestables. Caucho natural - Caucho sinttico -Neopreno
Uno de los pomos contiene un polmero de bajo peso molecular con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina POXIPOL 1 Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
PLASTICOS DEGRADABLES Un envase degradable al fin de su vida til es desechado y comienza a cambiar qumicamente por agentes ambientales. Se transforma en sustancias simples que se asimilan al medio ambiente. Si esos agentes son biolgicos, microorganismos (bacterias, mohos, etc) el material se llama biodegradable y los productos de degradacin aerbica son dixido de carbono y agua. Si la degradacin es anaerbica los productos son: el metano y dixido de carbono. Los plsticos biodegradables pueden ser degradados por accin enzimtica de los microorganismos bajo condiciones normales del medio ambiente compostaje o metanizac Degradabilidad
No degradables: PE, PET, PS, PP, PVC. Degradables: Almidn, celulosa, Polietilenglicol, polihidroxibutirato, polihidroxivalerato, policaprolactona, policido glicolico, policido lctico, celulosa. DEGRADACIN Cambios que experimenta el polmero en su estructura qumica (perdida de uno o ms tomos de carbono) ocasionados por la accin de determinadas condiciones medioambientales.
FOTODEGRADACIN Este proceso se basa en que la energa de la luz ultravioleta procedente de la luz solar es mayor que la energa de unin de los enlaces moleculares C-C y C-H y por lo tanto rompen las cadenas moleculares reduciendo su peso molecular y propiedades mecnicas.
DEGRADACIN TRMICA
Este proceso est acompaado por la ruptura de los enlaces covalentes por el aumento de la temperatura.
Tiene una velocidad de degradacin ms alta que la fotodegradacin.
Mtodo de uso restringido pues la mayora de los polmeros son termoestables (No se pueden fundir a travs de un proceso de calentamiento simple) DEGRADACIN HIDROLTICA
Se produce como consecuencia del contacto del material con un medio acuoso. La introduccin del agua en la estructura, provoca la ruptura de puentes de hidrgeno intermoleculares, hidratacin de las molculas y finalmente la hidrlisis de los enlaces inestables. BIODEGRADACIN
Consiste en una descomposicin aerbia anaerbia por accin de microorganismos. La biodegradacin puede ser:
Parcial: consiste en la alteracin en la estructura qumica del material y la prdida de propiedades especficas.
Total: produccin de CO2 (bajo condiciones aerbicas) y metano (bajo condiciones anaerbicas), agua, sales minerales y biomasa.
Cuanto ms bajo sea el peso molecular de un polmero la degradacin ser ms rpida.
Para los polmeros con mayor peso molecular, la combinacin de grupos funcionales fotosensibles e hidrolizables hace ms efectiva la degradacin .
PHB y los copolmeros relacionados se degradan fcilmente en el suelo, lodos y agua del mar.
POLMEROS DEGRADABLES CELULOSA Uno de los polmeros ms abundantes que existe en la naturaleza. Madera y fibras de algodn son: principales fuentes de celulosa (contienen entre el 50% y 95% del polmero respectivamente). No puede usarse como termoplstico, debido a que cuando aumenta la temperatura se descompone, antes que fundirse. USOS DE LA CELULOSA Papel, tejidos (textiles) Materia prima para produccin de fibras celulosicas sintticas Aditivos en alimentos de bajo contenido calrico Recubrimiento en tabletas de uso farmacutico. Fases de degradacin VENTAJAS DE LOS POLMEROS DEGRADABLES Rpida reduccin msica y volumtrica de sus residuos, con lo que se aumenta la vida til de los vertederos. Impacto ambiental reducido: consumo petrleo y la emisin de gases. Posibilidad de ser compostables, con los beneficios que esto conlleva para la fertilizacin de los suelos.
VENTAJAS EN COMPARACIN CON LOS POLMEROS TRADICIONALES Control de su grado de biodegradabilidad desde el diseo del mismo.
Se producen, en la mayor parte de los casos, a partir de fuentes renovables.
DESVENTAJAS EN COMPARACIN CON LOS POLMEROS TRADICIONALES Es necesario un control respecto al proceso de degradacin Baja resistencia a la humedad. Reciclado mecnico mas complejo, por su menor resistencia a la temperatura y a la accin mecnica. Arboform, plstico fabricado a base de una mezcla de lignina con fibras naturales. Puede ser moldeado en forma convencional, y reemplaza acabados en madera. APLICACIONES INNOVADORAS APLICACIONES INNOVADORAS El grupo japons Pioneer desarroll un medio ptico hecho a partir de almidn de maz. El "bio-disco" tiene un espesor de 1.2 mm, una capacidad mxima de 25 GB, y es biodegradable.
Sanyo lanz en 2003 un CD de muestra basado en cido polilctico (PLA).
Aplicaciones de fijacin y ortopdicos incluyen sutura quirrgica, elementos de sujecin de sutura, tornillos y placas de hueso, parches cardiovasculares, dispositivos de reparacin de los tendones, injertos oculares, sustitutos de la piel, sustitutos de injerto seo, clavijas de hueso, apsitos para heridas, etc. EN MEDICINA PELCULAS COMESTIBLES Algunos materiales biodegradables son obtenidos por va fermentativa y se los llama biopolmeros. . PLA (Acido polilctico), polihidroxibutirato PHB Pululano PLA es uno de los ms conocidos y est basado 100% en el almidn obtenido del maz, trigo papas. El almidn es transformado biolgicamente (fermentacin) mediante microorganismos en cido lctico que es el monmero bsico, que mediante un proceso qumico se polimeriza transformndolo en largas cadenas moleculares denominadas acido polilctico. Puede ser extrudado, inyectado, soplado, termoformado, impreso y sellado por calor para producir blister, bandejas y pelculas. Las pelculas biodegradables pueden contribuir a reducir la polucin pudiendo utilizar recursos renovables como el almidn o residuos de origen agroindustrial o de la pesca. Si bien se considera que las pelculas biodegradables no puedan reemplazar totalmente a los envases sintticos, tienen posibilidad de ser utilizados en ciertas aplicaciones. Existe una tendencia creciente a desarrollar pelculas activas con propiedades adicionales a las tradicionales de embalaje a partir de biopolmeros Los polihidroxialcanoatos o PHA son polisteres lineales producidos en la naturaleza por las bacterias por fermentacin del azcar o de los lpidos. Son producidos por las bacterias para almacenar carbono y energa. Ms de 150 diferentes monmeros se pueden combinar dentro de esta familia para dar materiales con propiedades extremadamente diferentes. Estos plsticos son biodegradables y se utilizan en la produccin de bioplsticos.
Los polihidroxialcanoatos Pueden ser materiales termoplsticos o elastomricos, con puntos de fusin de entre 40 y 180C. La mecnica y biocompatibilidad de los PHA tambin puede cambiarse mediante la mezcla, la modificacin de la superficie o la combinacin de PHA con otros polmeros, enzimas y materiales inorgnicos, haciendo posible una gama ms amplia de aplicaciones. Biosntesis Para producir PHA, un cultivo de un microorganismo como Alcaligenes eutrophus se coloca en un medio adecuado y se alimenta por nutrientes adecuados para que se multiplique rpidamente. Una vez que la poblacin ha alcanzado un nivel sustancial, la composicin de nutrientes se cambia para forzar el microorganismo a sintetizar PHA. El rendimiento de PHA obtenido a partir de las inclusiones intracelulares puede ser tan alto como 80% del peso seco del organismo.
Acumulacin de grnulos de PHA en shaeroides Rhodobacter Los polisteres se depositan en forma de grnulos altamente refractivos en las clulas. Dependiendo del microorganismo y las condiciones de cultivo, se generan homo o copolisteres con diferentes cidos hidroxialcnicos. Los grnulos de PHA se recuperan entonces mediante la disrupcin de las clulas. Bacterias que acumulan PHA Bacteria % de peso seco Ralstonia eutropha 96 Rhodobacter 80 Azospirillum 75 Azobacter 73 Methylocystis 70 Leptothrix 67 Pseudomonas 67 Baggiatoa 57 Rhizobium 57
Trozos de PHB extrado de cultivos bacterianos. Se puede usar como sustrato melaza de caa. Las bacterias se alimentan de esta sustancia orgnica y crecen en fermentadores. Cuando disminuye el % de nitrgeno en los tanques de fermentacin, comienzan a acumular plstico como reserva en su clula, como los mamferos almacenan grasas o los vegetales, como la papa, guardan almidn Adems se pueden obtener a partir de recursos renovables que pueden ser residuos de agroindustria o de la industria de alimentos. o de la industria de alimentos. Se puede usar como sustrato melaza de caa. Las bacterias se alimentan de esta sustancia orgnica y crecen en fermentadores. Cuando disminuye el % de nitrgeno en los tanques de fermentacin, comienzan a acumular plstico como reserva en su clula, como los mamferos almacenan grasas o los vegetales, como la papa, guardan almidn Las formulaciones deben incluir al menos un componente capaz de formar una matriz cohesiva y continua. Los materiales bsicos se clasifican en 3 categoras: Polisacridos: generalmente se utilizan celulosa o sus derivados, almidones y otros hidrocoloides. Protenas: fundamentalmente de gluten, zena, soja y suero de leche. Lpidos: se utilizan ceras y cidos grasos, pero por sus propiedades mecnicas generalmente se combinan con protenas o polisacridos Plastificantes: ayudan a mantener la integridad de los films ya que reducen su fragilidad, aumentando la flexibilidad y la resistencia a la rotura. Los requerimientos bsicos para un plastificante son su compatibilidad con el polmero formador de la red y su permanencia dentro de la estructura resultante, es decir no debe migrar a la superficie. El plastificante se asocia fisicoqumicamente con la estructura del polmero, reduce la cohesin e interfiere con la asociacin de las cadenas polimricas facilitando su deslizamiento por lo que aumenta la flexibilidad ( glicerol, sorbitol etc.) tradicionales En los ultimos aos se manifest gran inters por el estudio de recubrimientos comestibles y pelculas biodegradables con aplicaciones ms especficas, en respuesta a la creciente demanda de los consumidores de productos con vida til ms prolongada y de mejor calidad, adems de la necesidad de reducir los desechos provenientes de los envases Beneficios de los recubrimientos comestibles
Pueden consumirse con el alimento. Extienden la vida til: controlan el desarrollo microbiano y los cambios biolgicos y fisicoqumicos. Controlan el intercambio gaseoso (vapor de agua, O2 CO2 ). Mejoran las caractersticas organolpticas y nutricionales. Mejoran las propiedades mecnicas y mantienen la textura de los alimentos multicomponentes. Permiten regular condiciones de interfase o superficiales (pH, antioxidantes, agentes antimicrobianos, nutrientes)
Frutillas (Fragaria ananassa) son frutos blandos con una alta actividad fisiolgica postcosecha y cortos perodos de maduracin y senescencia. La aplicacin de recubrimientos constituye una buena alternativa para extender su vida til y el perodo de comercializacin. Reduccin de grasa en el proceso de fritado Cuando el alimento entra en contacto con el aceite caliente se produce una transferencia de energa y un proceso de deshidratacin parcial localizado en la parte externa del producto, que se transforma progresivamente en una corteza crocante mientras que el interior permanece hmedo pero cocido. Los alimentos fritos contienen una alta proporcin de lpidos. En papas fritas el contenido de lpidos pasa de un 0.2% a un 14 % y hasta un 40% en las tipo chips y en el caso de pescado crudo, de 1.4% a 18% despus de frito La disminucin del contenido graso en los alimentos se plantea como una necesidad, debido principalmente a su vinculacin con la obesidad y enfermedades coronarias. La aplicacin de los recubrimientos redujo en un 30% el contenido graso de las muestras con respecto al control. La prdida de humedad fue similar para ambas muestras Las muestras de masa se sumergieron en las suspensiones del recubrimiento por 10 segundos y fueron inmediatamente sometidas a fritado. Los parmetros de color y textura analizados no difirieron significativamente durante el perodo de fritado tanto para las muestras con recubrimiento como para las muestras control