Principios de Termodinmica

Ing. Carlos Lon Kan Prado

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Qumica
Q. Fsica
Q. Inorgnica
Q. Orgnica
Q. Analtica
La termodinmica surgi como una generalizacin de los estudios
realizados entre la energa mecnica y el calor intercambiados por
las mquinas trmicas, y de ah el nombre de la disciplina. Sin
embargo, poco a poco su campo de aplicacin se fue ampliando
hasta abarcar todos los procesos en los que exista alguna
transformacin de energa, sea esta del tipo que sea.
Termodinmica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Fundamentos de
Termodinmica
Principios y
Propiedades Termodinmicas
Propiedades y Cambios
Sustancia Pura
Sistemas abiertos y cerrados
Tiene una amplia aplicacin que va desde los
organismos microscpicos, aparatos
domsticos, vehculos y sistemas de generacin
de potencia.
Pueden medirse experimentalmente y abarcar
toda la naturaleza
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema termodinmico es cualquier regin del espacio sobre
la que centramos nuestro inters. Para delimitar esta regin la
limitamos con una pared (que puede ser real o imaginaria) que
la recubre totalmente. La parte del espacio que no forma parte
del sistema se denomina entorno o medio. El sistema y el
entorno forman el universo.
Qu es energa?
Energa es la capacidad de realizar trabajos, fuerzas,
movimientos. No podemos verla: Solo descubrimos sus efectos.
Es lo que permite que suceda casi todo en el universo.

Por ejemplo:
La vida, una luz, una corriente elctrica, la carrera de un
auto, Una llama, Un ruido o el viento.

La ley de la conservacin de la energa dice que esta no se
pierde sino que se transforma, no la puedes crear ni destruir, y
cuando creemos que desaparece solo se ha convertido en otra
forma de energa.
TIPOS DE SISTEMAS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas
Materia
Energa
Abierto
Materia
Cerrado
Materia
Energa
Aislado
Puede
intercambiar
Qu separa el sistema de los alrededores?
Paredes
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
Paredes
Rgidas
Mvil
Sistema Cerrado
Diatrmica
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
Pared adiabtica
50C 50C
Pared diatrmica
VARIABLES TERMODINMICAS
Macroscpicamente el estado del sistema se define estudiando
un conjunto de propiedades que afectan globalmente al sistema
(como el volumen o la carga elctrica) que denominaremos
variables o coordenadas termodinmicas. Hay que hacer notar
que las variables termodinmicas son mensurables y que no se
necesitan conocer todas las posibles variables que definen un
sistema, va a existir un nmero mnimo de variables que
definirn el estado del sistema de forma unvoca y son las
variables o coordenadas de estado
TIPOS VARIABLES TERMODINMICAS
Estas variables se suelen clasificar de dos modos diferentes:
Variables extrnsecas (que dependen de la naturaleza del
sistema y el valor que toman ciertas magnitudes del entorno)
Variables intrnsecas (que slo dependen de la naturaleza y el
estado del sistema)
Variables extensivas (las que dependen de la cantidad de
materia del sistema)
Variables intensivas (no dependen de la cantidad de materia
del sistema). Es esta ltima clasificacin la ms importante y
tiene mayor aplicacin.
Estados caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
Tipos de variables
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia
Si las propiedades macroscpicas intensivas
a lo largo de un sistema son idnticas el
sistema se denomina homogneo
Si por el contrario estas propiedades no son
idnticas el sistema se denomina heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
EQUILIBRIO TERMODINMICO
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en
equilibrio termodinmico cuando las variables intensivas
que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio (o procesos
reversibles)
Equilibrio trmico
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
Equilibrio mecnico
Todas las fuerzas estn
equilibradas
Equilibrio material
No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
PROCESO TERMODINMICO
Decimos que un sistema termodinmico sufre un proceso
termodinmico cuando pasa de un estado inicial de equilibrio a
otro estado final (tambin de equilibrio). Los diferentes estados
por los que pasa el sistema durante el proceso se les llama
camino o trayectoria del proceso.
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado, las
funciones de estado, cambia con el tiempo
PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Irreversible
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir
el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un
cambio de sentido en la transformacin).
Proceso de una tormenta
Proceso Coccin
Funciones de estado
1) Al asignar valores a algunas variables, los valores de
todas las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

AX = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b
c c
| | | |
= + +
| |
c c
\ . \ .
Altura = funcin de estado
distancia recorrida no
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado.
Se determinan experimentalmente
ej: o
Ecuacin de estado del gas ideal
Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol
de gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
PV = nRT V=oT+|T
2
+.- oP+cP
4

Maquina Trmica
Una mquina trmica es el sistema que
cede trabajo al medio intercambiando calor
a travs de sus fronteras de un modo
cclico. Este intercambio de calor lo hace
con dos focos calorficos, uno caliente y otro
fro. En concreto la mquina trmica recibe
calor del foco caliente, cede calor al foco fro
y suministra trabajo al medio.
Maquina Frigorfica
La mquina frigorfica es ``lo contrario'' que
la mquina trmica. Al recibir trabajo del
ambiente toma calor del foco fro y se lo
cede al foco caliente. Se debe anotar que
tanto la mquina trmica como la frigorfica
pueden funcionar entre varios focos.
Maquina Trmica y Frigorfica
Maquina Trmica
Maquina Frigorfica
Ejercicio 1:

La temperatura del foco fro de una mquina trmica reversible con
un rendimiento del 24% es 107 C, y en cada ciclo la mquina cede
100 kcal a dicho foco fro. Cul es el calor cedido por el foco
caliente?
Ejercicio 2:

Una mquina trmica funcionando entre las temperaturas 500 K y
300 K tiene un rendimiento mximo posible. Si el foco caliente
entrega 20 kCal. Determinar el Calor del foco frio.
Ejercicio 3:

Una mquina trmica funcionando entre las temperaturas 200 K y
400 K tiene un rendimiento mximo posible. Si el foco frio recibe
10 kCal. Determinar el Calor que entrega el foco caliente.
Ejercicio 4:

Una mquina trmica mantiene un ratio de temperaturas de 0.25. El
foco caliente entrega 50 Kcal. Determinar el Calor que recibe el
foco frio.
TEMPERATURA
La temperatura es una propiedad intensiva
del sistema, relacionada con la energa
cintica media de las molculas que lo
constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras
propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico
Principio Cero de la Termodinmica

Entre dos cuerpos a distinta temperatura o entre dos partes de un
mismo cuerpo a distinta temperatura aparece un flujo de calor que
va de la parte ms caliente a la parte ms fra.

Es un flujo neto, no instantneo.








El calor es una energa de trnsito que aparece como consecuencia
de poner en contacto dos sistemas con distinta temperatura.
T
2
>T
1

T
1

T
1

T
2
>T
1

q
21

q
12

[q
21
] > [q
12
]
[q
21
]> [q
12
]
q
21

q
12

Principio Cero de la Termodinmica

Todos los cuerpos, que siempre estn por encima de los 0 K (por el
Tercer Principio de la Termodinmica) estn emitiendo calor
continuamente. Pero si ponemos en contacto dos cuerpos de igual
temperatura el calor que pasa del primero al segundo es el mismo
que el pasa del segundo al primero, siendo el flujo de calor neto
nulo. Por eso, mantiene su validez el Principio Cero que nos
permite entender qu es la temperatura.
T
1
T
2
=T
1

q
21

q
12

[q
21
]

= [q
12
]
Concepto de temperatura

Las molculas de los cuerpos (slidos, lquidos o gaseosos) se
mueven a una cierta velocidad.

La temperatura es una funcin de la velocidad cuadrtica media
con la que se mueven esas molculas. Cuanto ms deprisa se
mueven mayor es esa velocidad y, por tanto, mayor es la
temperatura. La teora cintica de los gases demuestra esta
afirmacin.

Los cuerpos siempre estn por encima del 0 absoluto de
temperatura (0K), segn el Tercer Principio de la Termodinmica.
Es decir, las molculas tienen un movimiento, que puede no ser de
traslacin, puede ser de rotacin.
Concepto de temperatura

La temperatura es distinta del calor. La temperatura es funcin de
estado, el calor es funcin de lnea. Por eso podemos escribir dT,
pero no hacemos lo mismo con Q.

Por eso la temperatura se mide en unidades distintas del calor. Se
mide en K (grado Kelvin), que es una unidad fundamental en el SI.
El calor es medido en J (Julio), que es una unidad derivada en el SI,
el calor es una forma, una manifestacin de la energa.
Escalas de medida.

1.- Escala centgrada: grado Centgrados o Celsisus: C
2.- Escala absoluta, grado absoluto o grado Kelvin: K
3.- Grado Farenheit: F
4.- Grado Rankine: R
5.- Grado Reamur: Reamur
0 273,15
32
100
212 373,15
Celsius Kelvin
Farenheit
Rankine Reamur
Ejercicio 5:

Si estamos calentando agua y en un instante dado el termmetro
indica 67 C determine el equivalente en grados F y K
Ejercicio 6:

Para asar un pollo se necesita que la parrilla alcance una
temperatura de 374F. A que temperatura debo fijar el graduador
para asar el pollo, si la graduacin est en grados centgrados (C)?
Ejercicio 7:

Se tiene tres variedades de carnes: pato, gallina y cerdo, cuyas
temperaturas ambientales son como siguen:

Pato: 26C
Gallina: 88F
Cerdo: 293K

Indique cual de las tres carnes tiene la temperatura mas baja, y la
mas alta.
Ejercicio 8:

a) La temperatura es una medida relativa del grado de agitacin que
posee las partculas que componen un cuerpo.

b) El cero absoluto es la temperatura a la cual tericamente debe
cesar todo movimiento.

c) La temperatura y el calor son lo mismo.
Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms
variables
Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que
queremos saber como varia z cuando varan x e y, eso lo
expresamos como
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
A partir de esta ecuacin se desprenden otras propiedades tiles
entre derivadas parciales
Ejemplos derivadas parciales
Z=3

a. Determine la derivada parcial de Z con respecto a x en el
punto (x,y) = (3,5)
b. Determine la derivada parcial de Z con respecto a y en el
punto (x,y) = (3,5)
Z= 3cosx - xseny Z= 4y
3
4
3

Muchas Gracias