Electrodeposicin del Zinc

Facultad de Ingeniera Metalrgica y

de Materiales
Electrometalurgia

Catedrtico:
Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

Ciudad Universitaria, Agosto 01 de 2011
CONTENIDO
o Presentacin.
o Resea Histrica.
o Minerales de zinc.
o Diagrama de flujo para la obtencin del Zinc.
o Concentracin de Minerales de Zinc.
o Tostacin.
o Lixiviacin.
o Filtracin.
o Purificacin.
o Electrlisis.
o Usos del zinc.
o anexos
OBJETIVO DE LA
ELECTROPOSICION DEL ZINC
Presentacin
La Electrodeposicin del Zinc es uno de los mtodos mas
utilizados para la obtencin del Zinc Metlico. Utiliza el
principio de la electroqumica. El potencial de reduccin del
Zinc es mas negativo que el hidrogeno. La
electrodeposicin del Zinc es posible gracias ala elevada
sobretensin del hidrogeno sobre el zinc la cual se
incrementa al aumentar la densidad de corriente.
Este principio hace que se pueda recuperar el zinc por el
mtodo de la electrodeposicin, teniendo en cuenta los
pasos, a seguir: concentracin, tostacin, lixiviacin,
filtracin, purificacin, electrolisis. Dando mayor nfasis en
la purificacin de la solucin.
El uso que se da al zinc es diverso, el mas importante es
para la proteccin contra la corrosin.
El zinc es protagonista de la minera nacional.
RESEA HISTORICA DEL ZINC
En el ao 1881 Len Ltrange en Francia patenta la
produccin comercial de cinc por hidrometalurgia y su
recuperacin por electrlisis, sumndose a ello otros
investigadores con diversos mtodos, empleando sulfatos
cloruros y soluciones alcalinas como disolvente y
electrolito.
La CIA. Anaconda Copper Mining Company, fue la
primera que llevo acabo con xito la obtencin del cinc
electroltico, obteniendo un cinc de alta pureza.
Estados Unidos es el primer productor y consumidor de
cinc en la actualidad, las fundiciones de cinc ubicadas
estratgicamente cercanas a los yacimientos de
combustibles y del suministro barato de energa elctrica,
este ultimo tomando una importancia de relevancia
debido a la demanda del mercado del latn que exige un
cinc con 99,99 % de pureza.
MINERALES DE ZINC
Minerales sulfurados: Blenda (ZnS):
Blenda amarilla: Contenido en Zn muy elevado.
Blenda negra: Contenido en Zn variable (30-60%).
Impurezas de Fe, Mn, Pb, As y Sb. Contenido en Ag
escaso.
Blenda mixta (blenda + galena): Calcinacin a la
salida de la mina. Contenido en plomo elevado (5-15%).
Acompaadas a menudo de piritas de hierro y cobre.
Contenido en Ag variable.
Minerales carbonatados y silicatados: Calaminas.
Calamina noble o smithsonita (ZnCO
3
): Calcinacin a la
salida de la mina. Contenidos de hasta 50% de Zn.
Impurezas de Fe, Mn, Ca, Mg, Pb, Si, As, Sb y Cu.
Calamina verdadera (ZnSiO
3
): Contenidos de hasta
50% de Zn. Sin inters industrial.
Otros minerales:
Franklinita: ZnMnO.Fe
2
O
3
.
Leberblenda: 4ZnS.ZnO.
DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA OBTENCIN DEL ZINC
Fundicin

Valoracin del contenido de hierro 5mg/l (listo Para la
filtracin).
Ensayo de velocidad de filtracin
140 150 cc/minuto (listo para la filtracin)
Minerales de zinc
Concentracin por:
flotacin diferencial
Concentrado de ZnS
Tostacin: 2ZnS + 3O
2
= 2ZnO + 2SO
2
Calcina (ZnO)
Lixiviacin simple: ZnO
(s)
+ H
2
SO
4(aq)
= ZnSO
4(aq)
+ H
2
O
(l)
Tanques Pachuca.
Solucin de ZnSO
4
con otros
sulfatos de Cd, Cu, Pb, Fe, etc.
Precipitacin del FeSO
4
como Fe(OH)
3
con MnO
2
:
2FeSO
4
+ 2H
2
SO
4
+ MnO
2
= Fe
2
(SO
4
)
3
+ MnSO
4
+ H
2
O
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3ZnO + 3H
2
O = 2Fe(OH)
3
+ 3ZnSO
4
Solucin de ZnSO
4
con
impurezas principalmente
Fe(OH)
3
Filtracin: Eliminacin del Fe(OH)
3
y
otras impurezas
Solucin semi - limpia.
Anlisis de Cu-Cd 0.5 mg / l o menos
(listo para la purificacin)
Purificacin de los elementos con polvo de
zinc,(90% de zinc metlico)
FeSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Fe
(s)
CuSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Cu
(s)
CdSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Cd
(s)
Solucin limpia de ZnSO
4

lista para la electrolisis
Solucin gastada de H
2
SO
4
Ctodos de zinc
99.995%
CONCENTRACIN DE MINERALES
1.1 Flotacin del cinc: La separacin por
flotacin se basa en la capacidad que muestran
distintas superficies de minerales al ser mojadas por
el agua. La mojabilidad de una superficie esta
determinada por los valores relativos de las energas
interfaciales. El proceso de flotacin puede llegar a
ser muy selectivo. As en una mena compleja de
sulfuros puede aplicarse la flotacin para dar un
concentrado mixto, el cual es una mezcla de los
distintos minerales sulfurosos, o puede tratarse dicha
mena para producir diferentes concentrados de
flotacin, cada uno de los cuales tendr
principalmente un mineral como la Galena (PbS),
Calcopirita (CuFeS
2
), Esfalerita (ZnS) y Pirita (FeS
2
).
Este procedimiento se denomina Flotacin Selectiva.
Flotacin selectiva
Celdas agotativas
Se agrega la cal para deprimir el la pirita y
sulfato de cobre para activar el zinc.
Minerales sulfurosos
Galena PbS
calcopirita CuFeS
2
Esfalerita ZnS
Pirita FeS
cal
Celdas desbastadores
Celdas limpiadoras
XANTATOS
Reduccin del Pb
con KCrO
4
a 40 C
Cc. de Cu
colas
Cc. De Pb
Cc. De Zn
Aqu se le aade cido
sulfrico para bajar el pH
hasta 7 y para flotar la pirita y
separarlo totalmente de la
ganga
Ganga
Concentrados de
plomo y cobre
concentrado bulk
TOSTACIN
a.-TOSTACION DE LA MENAS DEL CINC PARA
EL PROCESO DE DESTILACION
La tostacin de las menas de cinc (sulfuro de cinc
ZnS), se tuestan para eliminar todo el azufre ya
que provocar la perdida de una cantidad de cinc
del doble de ella.
Se tuesta para obtener el oxido de cinc y eliminar
el SO2 y la humedad, el SO2 que proviene del
sulfuro, tendera a oxidar el vapor de cinc o a
consumir grandes cantidades de agente
reductores en la retorta.
2ZnS + 3O
2
2SO
2
+ 2ZnO
ZnS + 2O
2
ZnSO
4

FERRITA DE ZINC
Cuando la temperatura de tostacin es
demasiado elevada, el oxido de cinc se combina
con el oxido frrico, formando ferrita de cinc
(ZnO.Fe
2
O
3
)

La ferrita no suele ser disuelta por cido sulfrico
diluido; la formacin de ferrita a partir de sus
componentes se inicia justamente por encima de
700C, y por consiguiente para evitar la
formacin de este compuesto, es necesario
mantener la tostacin a temperatura menor de
700C, evitando la formacin de este compuesto.

H
2
SO
4
DILUIDO
30%
ZnO.Fe
2
O
3
Fe
3
O
4
Propiedades
magnticas
Temperatura
menor a 700 C
Se forma por el exceso de hierro en el concentrado

FERRITA DE CINC ZnO.Fe
2
O
3
TOSTACION DE LAS MENAS DE CINC PARA EL
PROCESO DE ELECTROLISIS
Tiene como finalidad de efectuar la
conversin de sulfuro de cinc en
xidos y sulfatos de cinc y que este
ultimo no exceda en un 2% para
evitar la formacin de cido.
El porcentaje de hierro determina la
formacin de ferrita, otros factores
sern la temperatura y el tiempo de
tostacin.

Por lo tanto se recomienda trabajar
a una temperatura menor de 700 C,
teniendo en cuenta el contenido de
plomo debemos tener cuidado ya
que este se fundir y formara una
pelcula encima de las partculas de
cinc y este no permitir la tostacin
a fondo de los sulfuros de cinc en
este proceso se eliminan As y Sb por
volatilizacin. Parte del Cu se
combina con el hierro para formar
una ferrita insoluble en cido diluido.
LIXIVIACION
La primera finalidad de la lixiviacin es la de
disolver el oxido y restos de sulfato de zinc
contenidos en la calcina con un disolvente que es
el cido sulfrico procedente de las cubas
electrolticas. Desgraciadamente, el hierro, el
arsnico, el antimonio, el silicio, el aluminio, el
cobre, el cadmio y los otros metales tambin se
disuelven y deben separarse antes que la
disolucin se someta a electrolisis.
Las impurezas mencionadas se separan como
parte de la operacin de lixiviacin, neutralizando
el cido sulfrico y precipitndolas como
hidrxido y sulfato frrico. Para ello se emplea
producto calcinado pero, la operacin debe
realizarse con cuidado ya que de no ser as se
tendr una elevada perdida de cinc en el residuo
(como xido).

Si el producto calcinado no contiene la suficiente cantidad de
hierro soluble, se procede a la adicin de este con dixido de
manganeso con el objeto de oxidar el hierro ferroso, las
reacciones son las siguientes:



2FeSO
4
+ 2H
2
SO
4
+ MnO
2
Fe(SO
4
)
3
+ MnSO
4
+ 2H
2
O
Fe(SO
4
)
3
+ 3ZnO + 3H
2
O 2Fe(OH)
3
+ 3ZnSO
4


De esto se deduce que todo el cido sulfrico combinado con
el hierro, se utiliza eventualmente para disolver el oxido de
zinc y que el hierro se precipite como hidrxido frrico, que
absorbe al arsnico, al antimonio combinndose con ellas para
formar sales insolubles separndose de los elementos de la
disolucin.

COMPARACIONES DE LIXIVIACIONES
CONTINUAS Y DISCONTINUAS
Aun cuando el sistema continuo se adapta a las
grandes instalaciones, donde la carga y la naturaleza
(ley de mineral) son factores que determinan las
variaciones de los contaminantes que posteriormente
determinan los pasos de purificacin, hacindolos mas
complicados y menos eficiente, afectando el
rendimiento que contaminan el zinc depositado.

En el sistema discontinuo, el operador puede
controlar todos los depsitos, rigindose a un anlisis
qumico que pone de manifiesto un limites de
impurezas permisibles, recuperando as una porcin
mayor de zinc de la calcina con menos contaminantes.
El consumo de aire es mayor en el sistema
continuo, ya que es necesario mantener la agitacin
en todos los depsitos durante la totalidad de las 24
horas, evitando la sedimentacin y el atascamiento
de los sustentadores de aire.
En el proceso discontinuo se vaca en su totalidad
cada depsito al final de cada perodo de lixiviacin,
el aire se emplea solo en este perodo, por otra
parte, los gastos operativos y de reparacin son
bajos respecto al sistema continuo, siendo la
capacidad por tanque mucho mayor. Desde 1935
crece el empleo del sistema discontinuo. debido al
manejo y exigencias industriales, que se suscitan
para obtener un cinc cada vez mas puro con
necesarias condiciones de control, mas flexibles que
el proceso continuo.


FILTRACION
Por esta operacin de filtracin, se separa los
ZnSO
4
de las materias insolubles, que
constituyen el residuo de lixiviacin. La filtracin
se lleva ha efecto en una batera de filtros, los
que son filtros rotatorios de 5 ft de dimetro
interior y de 40 ft de largo (dependiendo de la
instalacin y la capacidad a tratarse). La solucin
filtrada se descarga por la parte central del filtro
y es enviada a los tanques de sedimentacin y
almacenaje, el residuo luego de ser lavado para
extraerle el mximo posible sulfato de zinc, se
descarga por la parte posterior de los filtros para
ser enviados al circuito de tratamiento de
residuos.
La filtracin se facilita con la inyeccin de vapor
para mantener la solucin caliente y de aire para
tener cierta presin en el interior del filtro.

FILTRACIN
TRATAMIENTOS DE
LODOS (materia
insoluble)
ZnSO
4
(LIMPIO) y es
enviada a los tanques de
sedimentacin
oLONA
o PAPEL DE FILTRO
oARENA
Datos de la lixiviacin y filtracin:
Extraccin de la lixiviacin (base Zn total) 84.5%
Extraccin de la lixiviacin (base ZnSO
4
) 96.3%
H
2
SO
4
usado 60,70 kg /TM de Zn producido
Bixido de manganeso usado 5,2 kg/TM de calcina

El residuo de lixiviacin, contiene junto con los
elementos insolubles determinado porcentaje de oxido de
zinc y sulfato de zinc, adems del zinc que forma las
ferritas de zinc. El mayor problema durante la filtracin,
es evitar las perdidas de zinc soluble en agua, debido a la
deficiencia en el lavado o la dificultad de hacerlas
correctamente. El residuo es un precipitado gelatinoso de
hierro, almina y slice, difcil de lavar, el lavado se hace
por dilucin, por reemplazo o una combinacin de los
dos, que son los ms satisfactorios.
Purificacin
Purificacin de los elementos con polvo
de zinc (90% de zinc metlico):
FeSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Fe
(s)
CuSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Cu
(s)
CdSO
4(aq)
+ Zn
(s)
= ZnSO
4(aq)
+ Cd
(s)

Efecto de las impurezas
Mn
Al
Na
K
Mg
Voltaje de
descomposicin
mayor que el
ZnSO
4
(2.53 V)
No tienen efecto en la
electrodeposicin, pero
si afecta a la
conductancia del
electrolito.
Pb, Cd El sobrevoltaje esta por encima de 0.65 V
Impurifican el deposito se depositan
junto con el zinc.
Fe, Co, Ni
Su voltaje de descomposicin esta por
encima del cido sulfrico.
Por lo tanto no se deposita con el zinc.
Producen bajadas locales del
sobrevoltaje de hidrogeno y manchas
como quemaduras en el zinc
depositado.

Se
depositan y
se disuelven
otra vez son
solubles en
el cido
Ni, Co es uno de lo elementos mas
perjudiciales se tolera hasta 0.1 mg / l
Produce huecos grandes en el ctodo.

Ni
Cu, As, Sb, Ge y Te ocasionando gran
desprendimiento de H
2
.

MUY PERJUDICIAL, siendo
imposible la electrolisis del zinc, en presencia de estos.
CTODO DE ZINC
Ni
H
2
Mn esta en forma de sulfato
luego se convierte en MnO
2

que una parte se adhiere al
nodo y otra cae al fondo
esta da una coloracin violeta
lo cual indica una buena
electrode3posicin del zinc.
ELECTROLISIS DE SOLUCIONES DE SULFATO DE ZINC

Los potenciales de reduccin en soluciones
acuosas a 25 C del agua y la solucin de sulfato
son:
H
2
O / H
+
, O
2
-1.229 V
ZnSO
4
/ Zn, SO
4
-- -
2.25 V
Pareciera que no se depositara el zinc en el
ctodo, pero gracias a una sobretensin del H
2
se
logra la deposicin del zinc. El incremento de la
densidad de corriente ayuda el incremento de
esta sobretensin, disminuye con las impurezas
como el Co, Cu, Sb, por lo que debemos tener el
electrolito puro.
ELECTROLISIS DE SOLUCIONES DE SULFATO
DE ZINC
Zn
+
+

Zn
++

Zn
+
+

Zn
+
+

Zn
+
+

SO
4
--

SO
4
--

Zn
+
+

Zn
+
+

Zn
+
+

SO
4
--

SO
4
--

SO
4
--

SO
4
--

SO
4
--

H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
Ctodo
de Al
nodo de
Pb-Ag
Celda Electroltica
Generador de
corriente directa
+ -
4OH
-
= 2H
2
O
(l)
+ 4e- + O
2(g)
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
e- e-
2Zn
++
+ 4e
-
= 2Zn
(s)
Elementos para la
electrodeposicin del zinc
Celda Electroltica circulacin de electrodos por gravedad son
de concreto forrados interiormente con una aleacin de Pb, Te, Cu, con
el objeto de dar mayor dureza y rigidez al plomo.
Generador de
corriente directa
+ -
e- e-
Ctodos planchas de Al de
alto grado de pureza
nodos de aleacin
de Pb Ag. que estan
en forma de rejilla mas
pequeos para disminuir
el peso y la densidad de
corriente
Separadores de
plstico para evitar el
corto circuito.
Conductores
elctricos de Cu
Electrolito
Temperatura
aprox. 35 C
el enfriamiento del
electrolito se
efecta mediante
torres de
enfriamiento de tiro
forzado.
PRODUCTOS DE ZINC
EL ZINC PROTEJE LA
CORROSIN
COMERCIALIZACION DEL ZINC