FORMALDEHIDO

El formaldehdo o metanal es un compuesto qumico, especficamente un

aldehdo (el ms simple de ellos) es altamente voltil y muy inflamable,
de frmula H
2
C=O. Fue descubierto en 1867 por el qumico alemn
August Wilhelm von Hofmann. Se obtiene por oxidacin cataltica del
alcohol metlico
SINTESIS
INDUSTRIA
L
La sntesis industrial del metanal se basa en la oxidacin cataltica y
semiparcial del metanol (H
3
COH), xidos de metales (habitualmente una
mezcla de xido de hierro, molibdeno y vanadio) o la conversin de
metanol en hidrgeno elemental y formaldehdo en presencia de plata
elemental.
Pequeas cantidades de formaldehdo se liberan tambin en la combustin
incompleta de diversos materiales orgnicos como tambin en algunos
inorgnicos como los plsticos y los polmeros. As se encuentran
concentraciones importantes por ejemplo en el humo de tabaco.

USOS DEL FORMALDEHIDO
Se utiliza en la produccin de diversos productos, desde medicamentos
hasta la melamina, la baquelita etc.
Antiguamente se utilizaba una disolucin del 35% de formaldehdo en agua
como desinfectante. En la actualidad se lo utiliza para la conservacin
de muestras biolgicas y cadveres frescos, generalmente en una
dilucin al 5% en agua.
Otro uso es la fabricacin de textiles libres de arrugas o desarrugados.
En stas el contenido en metanal libre poda alcanzar hasta el 2% del peso
total del textil como es en la mayora de los casos en otros no.
Actualmente se ha bajado el contenido y si supera el 0,15% ste debe
ser declarado en la etiqueta con la recomendacin de lavar la prenda
antes de usarla, debido a su gran toxicidad al combinarse con tomos
ionizados negativamente libres en el ambiente bajo C.N.P.T
(condiciones normales de presin y temperatura).

An se utiliza como conservante en la formulacin de algunos cosmticos
y productos de higiene personal como champes, cremas para bao,
sales iodicas para la higiene ntima femenina. Se esta utilizando
tambin en los famosos Alisados permanentes, pero su uso en estos
productos se ha prohibido ya en algunos pases debido al alto riesgo
para la salud de quien trabaja con ellos habitualmente.
Adems se usa en sntesis orgnica, para producir abonos, papel, madera
contrachapada, resinas de urea-formaldehdo, colorantes explosivos, y
en la fabricacin de extintores de incendio entre otros usos.


OBTENCIN DE FORMALDEHDO
El formaldehdo ha sido fabricado y contina siendo fabricado a partir
del metanol.
Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se produca el
20% del formaldehdo en fase gaseosa por oxidacin no cataltica
del propano y del butano. Este proceso produca un amplio espectro
de co-productos que requeran un costoso proceso de separacin
por lo que el proceso a partir del metanol es preferido.
La mayora del formaldehdo comercializado es producido a partir del
metanol y el aire.
Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentracin de
metanol que vara del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de
acuerdo a la presin y temperatura en la que se encuentre la
mezcla.
En la produccin de formaldehdo a partir del metanol, la materia prima
es el gas de sntesis que se obtiene del metano.
DIAGRAMA DE OBTENCION:
REACCIONES PARA LLEVAR A CABO EL
PROCEDIMIENTO:


CH
4
+ H
2
O CO + 3 H
2

3 CH
4
+ CO
2
+ 2 H
2
4 CO + 8 H
2

2 H
2
+ CO CH
3
OH
CH
2
OH + O
2
HCHO + H
2
O
CH
3
OH HCHO + H
2


El proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras:
Por sobre el lmite superior (con exceso de metanol en la mezcla
aire metanol). Estos procesos se llevan a cabo con
catalizadores de plata.
Por debajo del lmite inferior (con exceso de aire). Estos
procesos se llevan a cabo con catalizadores de xidos de
metales, generalmente catalizadores de acero - xido de
molibdeno.
A continuacin se desarrollan estas dos maneras de obtener
formaldehdo y se mencionan algunas variantes dentro de
cada una de ellas.

PROCESO CON CATALIZADOR DE PLATA.
En las primeras plantas de la fabricacin de formaldehdo el metanol
era oxidado por medio del uso de catalizadores de cobre, que han
sido casi completamente reemplazados por catalizadores de plata.
La reaccin cataltica de oxidacin ocurre a presin atmosfrica y a
una temperatura que ronda entre los 600C y 650C y puede ser
representada por dos reacciones que ocurren simultneamente.
CH
2
OH + O
2
HCHO + H
2
O DH = -156 KJ
CH
3
OH HCHO + H
2
DH = 85 KJ
Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reaccin, que es
exotrmica, y el resto por la segunda reaccin, que es endotrmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reaccin exotrmica.
El monxido y dixido de carbono y el cido frmico son subproductos
causados por otras reacciones.

PROCESO CON CATALIZADORES CON XIDOS
DE METALES.
La oxidacin del metanol a formaldehdo con catalizador de pentxido
de vanadio fue el primero de estos catalizadores y fue patentado en
1921, seguido en 1933 por la patente de un catalizador de acero -
xido de molibdeno, el cual es el mas usado actualmente. Estos
catalizadores han sido mejorados por el agregado de xido de otros
metales y mtodos de activacin y preparacin. En 1952 fue puesta
en operacin la primera planta usando un catalizador de acero -
xido de molibdeno. Se estima que el 70% de la capacidad
productiva instalada usa este catalizadores formados por xidos de
metales.
A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el
formaldehdo es obtenido por medio de reacciones exotrmicas a
presin atmosfrica y a una temperatura entre los 300C y los
400C. Con un apropiado control de la temperatura una conversin
del metanol mayor a un 99% puede ser mantenida. Los
subproductos no deseados son monxido de carbono y cido
frmico. En el proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades
de metanol en el producto final por lo que el rendimiento global del
metanol vara entre el 88% y 92% en peso, levemente superior al
que se puede obtener en un proceso con catalizadores de plata.

DESARROLLO DE NUEVOS PROCESOS.
Ha habido grandes esfuerzos de investigacin para el desarrollo de
nuevos procesos de obtencin de formaldehdo, estos esfuerzos no
han an generado tecnologas aplicables industrialmente por
ninguno de los mtodos que a continuacin se comentan:
1. Obtencin del formaldehdo a partir del metano por oxidacin
parcial. Lo que motiva el estudio de este proceso es la posibilidad de
bajar los costos de las materias primas dado que se evitara el
proceso de obtener el metanol que se obtiene del metano.
2. Obtencin de formaldehdo por deshidrogenacin del metanol el cual
produce formaldehdo anhdrido o altamente concentrado. Para
ciertos usuarios de formaldehdo, la minimizacin de agua en la
alimentacin reduce los costos totales de energa, generacin de
efluentes y prdidas al proveer condiciones ms deseables de
reaccin.

IMPACTO AMBIENTAL DEL FORMALDEHDO.
El formaldehdo sigue siendo una de las sustancias ms utilizadas en
los centros sanitarios, como desinfectante y conservante, pero dado
su carcter irritante y a ser considerado posible cancergeno (UE:
R40 y Categora 3 y ACGIH: A2), ha provocado una preocupacin
importante, tanto entre los trabajadores de las reas en que su uso
es habitual como en los servicios de prevencin. Para ello se ha
creado la necesidad de iniciar programas destinados a valorar y
reducir la concentracin ambiental presente de formaldehdo en las
reas del hospital en las que se usa ms extensamente. De aqu,
que continuamente se estn introduciendo nuevos elementos que
ayuden en la disminucin de los niveles ambientales de dicha
sustancia.
La presencia de formaldehdo en aire es una de las causas ms
habituales de una mala
calidad del aire interior, sin olvidar sus potenciales efectos nocivos a
largo plazo sobre la
salud de las personas expuestas, an a bajas concentraciones.
El origen de dicha presencia, aparte de los casos en que se utiliza
directamente, normalmente en disolucin
en agua y un estabilizante (formol), es su emisin por parte de
elementos constructivos o
decorativos, principalmente tableros de partculas derivados de la
madera, que forman
parte de los muebles de oficina y se emplean como paneles en la
decoracin de paredes y
separacin de espacios, principalmente.

Ello es debido a la descomposicin (o curado defectuoso) de las resinas
empleadas para el apelmazamiento del polvo de madera que es un
componente bsico de estos tableros as como de otros productos.

CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES DEL
FORMALDEHDO
El formadehdo (HCHO) es un gas incoloro de olor sofocante, muy soluble en
agua, en la cual polimeriza rpidamente.
La facilidad de polimerizacin hace que se emplee como componente de muchas
resinas: fenolformaldehdo, urea-formaldehdo, poliacetales, melamina, etc.,
siendo, como se ha dicho antes, todos estos productos fuentes potenciales
de exposicin a formaldehdo.
A bajas concentraciones el formaldehdo provoca irritacin ocular, del tracto
respiratorio yde la piel. La inhalacin de formaldehdo a altas
concentraciones provoca severa irritacin del tracto respiratorio, llegando a
provocar incluso la muerte. Sin embargo, la caracterstica de toxicidad ms
importante es su consideracin como cancergeno de categora 3.
El formaldehdo est clasificado como txico, y tiene asignadas las frases R:
23/24/25-34-
40-43 y S: (1/2)26 36/37-45-51
R 23/24/25: Txico por inhalacin, en contacto con la piel y por ingestin.
R 34: Provoca quemaduras.
R 40: Posibilidad de efectos irreversibles.
R 43: Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel.
S 1/2: Consrvese bajo llave y mantngase fuera del alcance de los nios.
S 26: En caso de contacto con los ojos, lvense inmediatamente y
abundantemente con agua y acdase a un mdico.
S 36/37: sese indumentaria protectora adecuada y sense guantes adecuados.
S 45: En caso de accidente o malestar, acdase inmediatamente al mdico (si es
posible, mustrele la etiqueta).
S 51: sese nicamente en lugares bien ventilados.
Los valores lmite ambientales establecidos por los criterios de valoracin se han ido
reduciendo estos ltimos aos, en relacin directa con los hallazgos epidemiolgicos
que
asocian cada vez con mayor certeza la exposicin a formaldehdo a la aparicin de
ciertos
tipos de cnceres.
Por otro lado, est clasificado en el grupo 2A (probable cancergeno humano) de la
International Agency on the Research of Cancer (IARC). La Organizacin Mundial de
la
Salud (OMS) recomienda, como valor de calidad de aire, no superar los 100 g/m3
para un tiempo promedio de 30 minutos con el fin de evitar quejas de personas
sensibles por problemas de irritacin y de olor.
VALORACIN AMBIENTAL DE FORMALDEHDO
Existen diferentes procedimientos para la determinacin de la presencia de
formaldehdo en aire que se citan a continuacin.
Mtodos directos.
Tubos colorimtricos. Los hay de diferentes marcas. Sirven como medida aproximada
ya que su nivel de precisin es del 25/35%. Su sensibilidad es del orden de 0,2
0,3 mg/m3.
Mtodos de captacin activa
Mtodo colorimtrico:
La captacin se lleva a cabo con un borboteador conteniendo agua o solucin de
bisulfito
sdico, a un caudal de 1 l/min durante 30 minutos. El procedimento analtico es por
Espectrofotometra UV-VIS con un margen de trabajo de 0,12 mg/m3 y con una
sensibilidad de 0,015 mg/m3.
Mtodo de cromatografa de gases
La captacin se lleva a cabo con un tubo absorbente conteniendo 10% de 2-
hidroximetilpiperidina en XAD-2 (2 secciones: 120mg + 60mg) a un caudal entre 0,01
y
0,10 l/min durante 100 minutos. El margen de trabajo es de 0,3 a 20 mg/m3 para una
muestra de 10 l de aire, siendo la sensibilidad de 0,1 mg/m3 .
MTODO DE CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA
RESOLUCIN (HPLC)
La captacin se lleva a cabo con cartuchos seppack de slice impregnada con
2,4-
dinitrofenilhidracina a un caudal entre 0,5 y 1l/min durante 15-20 min. El margen
de trabajo es de 0,1 a 4 mg/m3 , para un volumen de 10 l y la sensibilidad es
2 g/m3.
Mtodos de captacin por difusin
Mtodo colorimtrico
La captacin se lleva acabo mediante un filtro impregnado con bisulfito sdico. El
procedimiento analtico es por Espectrofotometra de UV-VIS con un margen
de trabajo de 1-88 mg/m3 para tiempos de exposicin entre 1 hora y una
semana, con una sensibilidad de 0,125 mg/m3 para 8 horas de muestreo.
Mtodo cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC).
La captacin se lleva a cabo con un filtro impregnado con 2-4 dinitrofenilhidracina
(GMD).
El margen de trabajo es de 0,1-4 mg/m3 , para tiempos de exposicin entre 15
min y 8 horas y la sensibilidad es de 2 g/m3.
Bibliografia:
http://es.wikipedia.org/wiki/Formaldeh%C3%ADdo
http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/obtencion
http://www.mapfre.com/documentacion/publico/i18n/catalogo_imagenes/gr
upo.cmd?path=1059732
http://www.mapfre.com/documentacion/publico/i18n/catalogo_imagenes/gr
upo.cmd?path=1031789