de una corriente de gas o lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a cabo una separacin. En los procesos comerciales, el adsorbente generalmente tiene la forma de partculas pequeas en un lecho fijo. Cuando el fluido est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se regenera trmicamente o por otros mtodos de modo que ocurre una desorcin. As se recupera el material adsorbido (adsorbato) y el adsorbente solido queda listo para otro ciclo de adsorcin (C.J. Geankoplis. 1998) Aplicaciones de la adsorcin
En Fase Lquida : la eliminacin de compuestos orgnicos del agua o de soluciones orgnicas. la eliminacin de impurezas coloreadas de sustancias orgnicas y la eliminacin de diversos productos de fermentacin de las descargas de los fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de compuestos aromticos y la de fructuosa de glucosa utilizando zeolitas. En Fase Gaseosa : la eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos. la de componentes azufrados del gas natural. la de disolventes del aire y de otros gases. y la de olores del aire.
ADSORBENTES Y PROCESOS DE ADSORCION Propiedades fsicas de los adsorbentes: Se han desarrollado muchos adsorbentes para una amplia gama de separaciones. Por lo comn, los adsorbentes tienen forma de pelotitas, pequeas cuentas o grnulos cuyo tamao va de cerca de 0.1 mm a 12 mm, y las partculas ms grandes se usan en los lechos empacados. Una partcula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la partcula Carbn activado. ste es un material micro cristalino que proviene de la descomposicin trmica de madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y tiene reas superficiales de 300 a 1200 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 10 a 60 strom. Las sustancias orgnicas generalmente se adsorben por carbn activado.
Gel de slice. Este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin de silicato de sodio y luego secndola. Tiene un rea superficial de 600 a 800 m2/g y un promedio de dimetro de poro de 20 a 50 . Se utiliza principalmente para deshidratar gases lquidos y para fraccionar hidrocarburos.
Almina activada. Para preparar este material se activa el xido de aluminio hidratado calentndolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos. Las reas superficiales fluctan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a 140 . Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que forman una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto, el tamao uniforme del poro es diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de tamaos de poro. Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca de 3 a 10 strom. Las zeolitas se usan para secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y muchas otras aplicaciones.
Polmeros o resinas sintticas. Se fabrican polimerizando dos tipos principales de monmeros. Los que se generan a partir de compuestos aromticos como el estireno y el divinilbenceno se usan para adsorber compuestos orgnicos no polares de soluciones acuosas. Los que provienen de steres acrlicos se utilizan para solutos ms polares en soluciones acuosas. ISOTERMAS DE ADSORCION, TEORIAS DE EXPLICACION La isoterma de adsorcin es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la fase fluida y la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para el caso de gases la concentracin viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para lquidos la concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa, tales como partes por milln. La concentracin de adsorbato sobre el slido viene dada como masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original. Tipos de isoterma
Isoterma Lineal: Se describe por medio de una ecuacin recta que pasa por el origen:
x m =kC (1)
Donde; x = cantidad de substancia adsorbida; m= cantidad de absorbente; c= concentracin de soluto en la solucin; y k es una constante determinada experimentalmente
Isoterma de Freundlich Freundlich determino la expresin matemtica que relaciona la adsorcin, respecto a la concentracin residual de soluto, a una temperatura dada (Fig. 2). Dicha expresin es:
x m =kc^n (2)
En dnde; x = cantidad de substancia adsorbida; m= cantidad de absorbente; c= concentracin de soluto en la solucin; k y n son constantes: la ecuacin anterior puede escribirse como sigue:
log(xm)=logk +n logc (3)
Se ve claramente que si se representan los valores de xm respecto a los de c, en escala logartmica, se tendr una isoterma de adsorcin que es una lnea recta, con una pendiente igual a n y que, cuando c sea igual a 1; xm ser igual a k. n = constante adimensional K = constante cuyas unidades dependen de n n < 1 isoterma favorable n > 1 isotermas desfavorables
Isoterma de Langmuir
Uno de los casos ms sencillo e intuitivos es adsorcin de un nico adsorbato en una sola capa molecular. As, si se supone que el soluto A en fase fluida es adsorbido por el slido S, segn el mecanismo siguiente:
La velocidad de adsorcin de A vendr expresada por la ecuacin:
OPERACIN DE ADSORCION POR ETAPAS Contacto simple nico: Los caudales msicos de las corrientes fluida y slida son F y S, respectivamente. Adems C y m son concentraciones de las corrientes fluida y slida, respectivamente. Generalmente, los causales msicos de las corrientes fluida y slida apenas varan entre entrada y salida y se consideran constantes. Al realizar un balance de soluto en el sistema, se cumple:
F(C_E-C_S )=S(m_S-m_E) (7)
En la que el subndice E denota entrada y s salida. Al reordenar esta expresin se obtiene la ecuacin:
m_s=-F/S C_S+(m_E+F/S C_E) (8)
Que en el diagrama m-C es la ecuacin de una recta de pendiente F/S. por lo que si se conocen las condiciones de las corrientes de entrada, las concentraciones de las corrientes que abandonan la etapa se pueden determinar en el diagrama m-C. Para ello, desde el punto representativo de las corrientes de entrada (CE, mE) se traza una recta pendiente F/S, y el en el corte con la ecuacin de equilibrio (isoterma para la adsorcin) se obtienen las concentraciones de las corrientes de salidas (Cs, ms).
Si la operacin se desarrolla en discontinuo es conveniente utilizar cantidades totales y concentraciones: (9)
En la que V es el volumen total de fluido y S la cantidad total de solido; mientras que los subndices i y F denotan concentraciones inicial y final respectivamente
Contacto simple repetido Como su nombre indica, en este tipo de operacin se utilizan diferentes etapas, en las que la fase fluida que abandona una etapa sirve de alimento a la siguiente. Se considera que todas las etapas se comportan de forma ideal, con lo cual, las concentraciones de las corrientes fluida y slida que abandonan una etapa cualquiera lo hacen en equilibrio. Generalmente, el solido que se alimenta a cada etapa est exento de soluto, con lo que mE=0, y adems, la cantidad de solido que se utiliza en cada etapa es el mismo (S1=S2=..=SN = S).
Al realizar un balance de soluto en una etapa i cualquiera.
(10)
Que reordenada se puede expresar como:
(11)
EQUIPOS DE ADSORCION Adsorbedores de lecho fijo: Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de lquidos o gases emplea un lecho fijo de partculas granulares. El fluido que se va a tratar se hace descender a travs del lecho empacado a una tasa de flujo constante. La situacin es ms compleja que la de un simple proceso por lotes en un tanque agitado que alcanza el equilibrio. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la transferencia de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del proceso depende de la dinmica global del sistema, y no slo de las consideraciones de equilibrio. Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida cambian con el tiempo y tambin con la posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin
En la Figura 3 se muestra un sistema de equipo tpico donde las partculas de adsorbente se colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor soportado sobre un matiz o placa perforada. La alimentacin gaseosa circula en sentido descendente a travs de uno de los lechos mientras que el otro se encuentra en regeneracin.
El flujo descendente es preferible debido a que el flujo ascendente a velocidades elevadas puede dar lugar a la fluidizacin de las partculas, lo que provoca colisiones y formacin de tinos. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza un cierto valor, o bien para un tiempo previamente establecido, se accionan automticamente las vlvulas con el fin de dirigir la alimentacin al otro lecho e iniciar la secuencia de regeneracin.
La regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero generalmente es preferible utilizar vapor de agua cuando el disolvente no es miscible con agua. El vapor de agua condensaen el lecho aumentando la temperatura del slido y suministrando la energa necesaria para la desercin. El disolvente se condensa, se separa del agua y, con frecuencia, se seca antes de su reutilizacin. El lecho puede entonces enfriarse y secarse con un gas inerte, no siendo necesario disminuir la temperatura de todo el lecho hasta la temperatura ambiente. Si el gas b limpio puede tolerar algo de vapor de agua, la evaporacin de agua durante el ciclo de adsorcin ayudar a enfriar el lecho y a eliminar parcialmente el calor de adsorcin.
Si se realiza un balance de soluto en un diferencial de altura de columna se observa que el trmino de entrada es igual al de salida, ms la parte de acumulada en el lquido retenido en la fraccin porosa de y la acumulacin en el slido: (12)
En la que es la velocidad lineal de circulacin del fluido, la seccin transversal de la columna, la porosidad del lecho del slido, la concentracin de soluto en la fase fluida, la concentracin de soluto en la fase slida y la densidad de las partculas adsorbentes o de la resina de intercambio.
Al desarrollar el trmino de acumulacin, y reordenar todos los trminos la ecuacin anterior puede expresarse como:
(13)
Esta es una ecuacin bsica que permite calcular la altura de la columna.. Columnas de lecho mvil En ciertos casos la etapa de adsorcin o intercambio inico consta de una columna cilndrica en la que se alimenta la fase fluida, y se hace circular en contracorriente la fase slida. Se supone que el slido se mueve a lo largo de columna en flujo de pistn
Si se realiza un balance de soluto en un diferencial de altura se obtiene:
(14) En la que es la velocidad lineal de circulacin del fluido. es la seccin transversal de la columna. la porosidad del solido en la columna, es la superficie especifica del lecho slido, mientras que es la densidad de flujo del soluto que se transfiere, siendo su valor :
(15) Siendo la constante de transferencia de materia y la concentracin de soluto en la interface fluido-solido. El clculo de puede resultar complicado y es conveniente expresar esta transferencia en funcin de la concentracin de fluido que est en equilibrio con la del solido:
N= k f (C-C e )
Por tanto , al sustituir esta expresin en la del balance de soluto , se puede obtenr la altura de la columna si se integra la ecuacin resultante:
ADSORBEDORES DE TANQUE AGITADO Un mtodo alternativo para el tratamiento de aguas residuales consiste en aadir carbn en polvo a un tanque con la disolucin, utilizando agitadores mecnicos e inyectores de aire para mantener las partculas en suspensin. Con partculas finas la adsorcin es mucho ms rpida que con carbn granular, pero en cambio se requiere un equipo de gran tamao para separar, por sedimentacin o filtracin, el carbn agotado. El tratamiento con carbn en polvo puede realizarse por cargas, o tambin de forma continua aadiendo una determinada cantidad de carbn a la corriente residual y retirando continuamente el carbn agotado.
ADSORBEDORES CONTINUOS La adsorcin a partir de gases o lquidos puede realizarse de forma realmente continua haciendo circular el slido a travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las partculas slidas descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior de la columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica.Con partculas finas se puede utilizar un lecho con placas deflectoras o etapas mltiples para prevenir la mezcla desde un extremo a otro. El hypersorber es un adsorbedor de lecho fluido de mltiple etapa construido como una columna de destilacin, pasando los slidos fluidizados de una etapa a otra a travs de tabuladoras de descenso. Se han construido algunos adsorbedores y columnas de intercambio de ion que operan en contracorriente, y puesto que tales esquemasconducen a una ms eficaz utilizacin del slido, es previsible que encuentren unuso creciente, especialmente en grandes instalaciones.