enlace entre tomos que consiste en la comparticin de e entre tomos del
mismo o de diferentes elementos Como consecuencia de la formacin de los enlaces covalentes pueden obtenerse molculas, que ocupan los nudos de la red cristalina en estado slido, o formar directamente cristales covalentes o metlicos tiene dominio muy vasto: molculas diatmicas homonucleares del tipo X2 (H2, Cl2, O2, N2, Na2, C2) con enlace simple o mltiple molculas del tipo Xn (n > 2) (ciclos S8, tetraedros P4) numerosos compuestos inorgnicos y la casi todos compuestos orgnicos Es menos conocido que el enlace inico, ya que la dificultad de los clculos crece con la dificultad de las molculas
teoras para explicar el enlace covalente entre tomos Lewis Esta teora est en gran parte superada pero se siguen utilizando muchas ideas y diagramas de Lewis Mecnica Cuntica 1. mtodo del enlace de valencia, EV. Es ms intuitivo y el que ms utilizan los qumicos 2. mtodo de los orbitales moleculares o, OM. Es ms abstracto, ms difcil, y es el que normalmente utilizan los fsicos. El desarrollo PC est haciendo que el mtodo OM gane cada vez ms terreno al EV Teora de Lewis consiste en la comparticin de 1 o + pares de e entre tomos que adquieren la configuracin del gas noble de su mismo perodo Como los tomos de los gases nobles, excepto He, tienen 8e en su ltima capa, cumplen la regla del octete Un par -e compartidos: par -e enlazante un par -e no compartidos: par -e solitario o par -e no enlazante Cuando 2 tomos comparten 2 pares -e se dice que existe un doble enlace entre ellos. Cuando 2 tomos comparten 3 pares -e, triple enlace Si, un par -e compartidos es aportado por 1 de los dos tomos enlazados. Esto da lugar al denominado enlace covalente coordinado o enlace dativo
LEWIS, LIMITACIONES Actualmente se sabe que lo fundamental del enlace covalente (abordado segn el mtodo del EV) es la comparticin de pares de e- entre tomos y no la consecucin del "octete" Lewis no explica por qu los tomos se unen ni cmo se unen
Mtodo del enlace de valencia (EV) Este mtodo fue introducido por Heitler y London. Fue ampliado y mejorado por Pauling y Slater, tambinllamado mtodo H.L.P.S. Un enlace covalente es consecuencia de la superposicin de 2 orbitales atmicos de 2 tomos, ambos orbitales son ocupados por 1par electrnico Slo se da enlace covalente si: 1. Si cada orbital atmico tiene 1e, han de tener spines antiparalelos 2. O entre 1 tomo con 1orbital con 2e y otro tomo con 1orbital vaco (enlace covalente coordinado) Superposicin de orbitales atmicos Segn Pauling y Mulliken, existe una relacin entre las E de enlace (E que se libera cuando se enlazan 2 tomos) = E disociacin (E para romper enlace de 2 atomos enlazados) y la extensin de la superposicin de los orbitales atmicos Los orbitales que participan en un enlace han de tener la mxima superposicin, principio mx superposicin, permite predecir la forma de las molculas La superposicin o solapamiento de 2orbitales atmicos est dado por: integral de superposicin o solapamiento, S
El valor de S depende de la distancia internuclear, R, entre los ncleos, y de los 2 orbitales atmicos que se superpongan Las distintas situaciones segn los posibles valores de S son: S > 0: Se puede formar enlace. Hay ++d electrnica entre los ncleos S < 0: Hay --d electrnica y ++repulsin entre ellos. No hay enlace S = 0: No hay enlace. No vara la d electrnica entre los ncleos. No hay enlace Enlaces y entre tomos Recordar: Un orbital es simtrico con respecto a esta recta si el valor de la funcin de estado en 2 puntos simtricos con respecto a la recta es = es antisimtrico si es = en valor absoluto, pero de distinto signo Si 2 orbitales solapados en un enlace covalente son simtricos: enlace
si son antisimtricos, enlace Hay enlaces que no son ni ni , como, por ejemplo, los enlaces curvados tipo "banana"
entre 2 tomos slo se formar un enlace si se han agotado las posibilidades de que sus orbitales formen enlaces enlace es ms fuerte que uno se quiere romper el enlace para disociar la molcula o ion en la que estn involucrados, se romper antes el enlace
ejemplos de formacin de molculas sencillas HF El H tiene 1e desapareado en el orbital 1s y el flor 1e de los orbitales correspondientes al subnivel 2p. Es posible, la formacin de 1 enlace F2 El solapamiento es frontal (enlace ) y no lateral (enlace ) O2 2enlaces, superposicin frontal de 2 orbitales p (enlace ) y superposicin lateral de otros 2orbitales p (enlace ) N2 3 enlaces entre los dos tomos de nitrgeno, 1 y 2 H2O 2enlaces , 1con cada tomo de H. La forma es angular y que los enlaces forman entre s un ngulo de 90. Sin embargo, debido a que los enlaces O-H son polares y el tomo de H de cada enlace tiene una d carga + , los 2 tomos de H se repelen ++ con el ngulo de los enlaces hasta 104 30' NH3 3 enlaces , 1 con cada tomoH, forma molcula es de pirmide triangular, forman entre s un ngulo de 90. Sin embargo, debido a que los enlaces N-H son polares y el tomo de H de cada enlace tiene una d de carga +, 3 tomos de H se repelen ++ con ello el ngulo de los enlaces hasta 106 45'
Electronegatividad y Polaridad Para Pauling, es la tendencia que posee un tomo en una molcula para atraer electrones, para retenerlos cerca de s.
polaridad, que se puede referir a un enlace o a una molcula o ion poliatmico La polaridad est relacionada con muchas propiedades qumicas y fsicas de las sustancias, sobre todo con los estados de agregacin de la materia y las disoluciones
Polaridad de un enlace Si el par e de un enlace consume + tiempo en las proximidades de un tomo que del otro, el enlace es polar Esto ocurre cuando 2 tomos del enlace son distintos y tambin si estn a su vez enlazados a tomos diferentes y/o a diferente n tomos enlace covalente polar: existe momento dipolar no nulo, cuando el centro de gravedad de las cargas + no coincide con el de las - polaridad de una molcula o con la polaridad de un ion poliatmico
Una molcula o ion poliatmico es polar si posee un momento dipolar resultante no nulo, es decir, si la suma de los momentos dipolares de los enlaces (suma vectorial) no es el vector nulo, el mdulo no es cero. Decir que una molcula o un ion poliatmico es polar equivale tambin a decir que el centro de gravedad de las cargas + (la de los ncleos) de la molcula o ion poliatmico no coincide con el centro de gravedad de las cargas - (la del conjunto de e que posea) de la misma Una molcula o ion poliatmico polar es un dipolo elctrico
Enlace covalente coordinado enlace covalente coordinado, semipolar o dativo: par e- compartido es donado slo por 1tomo Una vez formado el enlace covalente coordinado no se distingue en nada de un enlace covalente "normal" en que cada tomo haya aportado 1e Al tomo que pone el par de e enlazantes se llama tomo dador y al otro tomo del enlace, tomo aceptor El tomo dador ha de tener, 1 par -e solitario antes de formarse el enlace coordinado, es decir, ha de tener 1orbital exterior lleno, mientras que el tomo aceptor ha de tener 1orbital vaco Un enlace covalente coordinado es el resultado de la superposicin de un orbital lleno de un tomo (tomo dador) con un orbital vaco de otro (tomo aceptor). Un enlace covalente coordinado entre dos tomos A y B, en el que el tomo A sea el dador, se puede representar, si se desea destacar el origen de su formacin, mediante A B o bien por A+ B-
Carga formal
Los electrones del tomo neutro son los que tiene el tomo por pertenecer al elemento que pertenezca. Por ejemplo, el N, 7 Sin embargo, es suficiente considerar slo los electrones de valencia, por ejemplo para el N, 5 Cuando los e considerados para el tomo neutro son los de valencia, la cierta forma de proceder para asignar electrones al tomo una vez que forma parte de la molcula o ion es la siguiente: La cierta forma de proceder: Se asigna al tomo 1e por cada enlace covalente que forme, adems de todos los e de sus pares no enlazantes. Se denomina carga formal porque es una carga que, en realidad, est extendida sobre varios tomos pero se supone, "formalmente", que est situada sobre un tomo determinado. La carga formal se escribe al lado de cada tomo indicando primero el n y a continuacin el signo. Cuando la carga formal de un tomo es 0, no se escribe nada junto al tomo.
Nmero de oxidacin muy til, sobre todo en lo relativo a la Nomenclatura y Formulacin de las especies qumicas y en los procesos de oxidacin-reduccin Cada par de e compartidos se le asigna, ntegramente, el tomo ms electronegativo de los que forman el enlace y si los 2tomos son del mismo elemento entonces se le asigna 1e a cada tomo, adems de todos los e de sus pares no enlazantes. El nde oxidacin de un tomo, como la carga formal, puede ser positivo, negativo o cero. El nmero de oxidacin de un tomo, al contrario que la carga formal, no consigna junto al tomo en la molcula o ion
Reglas prcticas para determinar n de oxidacin 1. Los tomos, en estado elemental, poseen un n de oxidacin 0 2. Los tomos de H, excepto en los hidruros inicos, y en la molcula H, posee un n ox +1. CH4, n ox H= +1 3. El oxgeno, excepto en los perxidos, difluoruro de oxgeno, OF2, y en la molcula O2, n de oxidacin -2 4. El n ox de los halgenos en los haluros es -1 5. El n ox de un ion monoatmico coincide con su carga. HCl: Cl=-1 6. La suma de los n de ox de los tomos de una molcula es 0 7. La suma de los n ox de los tomos de un ion coincide con su carga Valencia covalente Se llama covalencia o valencia covalente de un tomo en una molcula o ion al n de enlaces covalentes que forma el tomo N por pertenecer al 2 periodo no puede formar ms de 4 enlaces, pues estara rodeado, su capa de valencia, > de 8e. Por lo que su valencia covalente mxima es 4 Algunas de las posibles valencias covalentes de un tomo pueden determinarse a partir de los e desapareados que el tomo tenga o pueda tener mediante la promocin adecuada de e a orbitales vacos del mismo nivel Adems de las valencias covalentes as determinadas, habr otras si el tomo puede formar enlaces covalentes coordinados
Resonancia A veces es imposible asignar, a una molcula o ion, una nica estructura que responda a todas las propiedades estructurales observadas para la molcula o in Hay que recurrir a estructuras hipotticas, estructuras lmite Hay reglas que permiten la eliminacin de estructuras no probables y la seleccin de las ms importantes: Las estructuras contribuyentes deben... 1. tener la misma posicin relativa de los tomos 2. tener el mismo n e desapareados 3. tener E semejantes, que pueden ser la misma 4. Las cargas = no residirn sobre tomos unidos entre s en una estructura contribuyente, a no ser que no haya otra posibilidad 5. Las estructuras contribuyentes en las que las cargas - residen sobre tomos electronegativos y las + sobre tomos poco electronegativos son ms importantes que aquellas donde ocurre lo contrario 6. Cuanto > es el n de enlaces covalentes, +importancia de una estructura contribuyente
Orden de los enlaces Un enlace entre 2 tomos en cualquiera de las estructuras lm de la molcula o ion puede ser simple, doble o triple Un enlace triple entre 2 tomos A y B es ms fuerte y de < longitud (de enlace) que uno doble y, a su vez, uno doble es ms fuerte y de < longitud de enlace que uno simple A su vez, cuanto +fuerte es el enlace es > el solapamiento entre los orbitales y +cerca estn los ncleos, con lo que la longitud de enlace es < En el mtodo EV se denomina orden de un enlace entre 2 tomos en una estructura de la molcula o ion al n de pares de e compartidos
Energa de resonancia Se define la E de resonancia como la diferencia entre las E de la molcula o ion real y la ms estable de las estructuras lm hipotticas
Cuanto > es el n de estructuras contribuyentes a una molcula o ion real, > es, en valor absoluto (menor es, en realidad) E de resonancia y, > es su estabilidad
Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia a partir de cualquiera de las estructuras cannicas de la molcula o ion poliatmico, predecir su forma aproximada Esta forma depende: del n de enlaces y de pares solitarios del tomo central El mtodo se basa en la orientacin de los pares de e- solitarios y de los enlaces de tal manera que la repulsin entre ellos sea mn El mtodo consiste, bsicamente, en las siguientes etapas: Se suman los enlaces (contando como 1 enlace tanto los simples, como los dobles como los triples) que forma el tomo central con los otros tomos y el nmero de pares solitarios Si la suma es 2, 3, 4, 5, 6 7 asociamos mentalmente a cuerpos geomtricos Para cada sumas hay que distinguir entre el n de enlaces y de pares solitarios, de lo que depender la forma global de la molcula o ion. Para determinar la forma hay que fijarse slo en la posicin de los ncleos de los tomos centrales y de los que estn unidos a l y no en la orientacin de los pares no enlazantes Mtodo de los orbitales moleculares (OM) el estudio de OM slo a molculas diatmicas homonucleares. Molculas diatmicas homonucleares son aquellas formadas por dos tomos del mismo elemento, por ejemplo H2, C2, N2, O2, F2, Na2, Cl2, etc. Estas molculas, adems de ser diatmicas homonucleares son polielectrnicas, todas tienen ms 1e Hay, sin embargo, una molcula diatmica que es realmente un ion, que consta de 1e, es la denominada molcula-ion H2+, que consta de 2ncleos de tomos H y de 1e