1

QUMICA ORGNICA
Qumica 2 Bachillerato
2
CARACTERSTICAS DEL CARBONO
Electronegatividad intermedia
Enlace covalente con metales como con no metales
Posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Tetravalencia: s
2
p
2
s

p
x
p
y
p
z

400 kJ/mol
(enlaces muy fuertes, se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces
CH)
Tamao pequeo, por lo que es posible que los
tomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces t, formando enlaces dobles y triples
(esto no es posible en el Si).

hibridacin
3
H C C C C H
H
|
H
|
|
H
|
H
|
C
|
H
H H
H
|
H
|
C
C
C
H
H
H
H
H
H H
H
H H
C C
H C C C C C H
H
|
H
|
H
|
H
|
H
|
|
H
|
H
|
H
|
H
|
H
La qumica del carbono o qumica orgnica, estudia todas aquellas sustancias en
cuyas molculas toma parte el carbono
-
Los tomos de carbono, tienen mucha facilidad para unirse entre s y formar cadenas
muy variadas. Todos sus tomos forman siempre cuatro enlaces covalentes
-
Cadena abierta lineal
Cadena abierta ramificada
Cadena cerrada: ciclo
4
H C C = C C C H
H
|
H
|
H
|
H
|
H
|
|
H
|
H
|
H
Las frmulas desarrolladas solo muestran como estn unidos los tomos entre s,
pero sin reflejar la geometra real de las molculas
-
Las frmulas semidesarrolladas solo especifican los enlaces entre tomos de carbono -
H C C C C C H
H
|
H
|
H
|
|
H
|
H
|
H
CH
3
CH = CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
5
La tetravalencia del carbono se debe a que posee 4 electrones en su ltima capa, de
modo que formando 4 enlaces covalentes con otros tomos consigue completar su
octeto
-
C
-
-
-
-
-

-

-

-

H
H H
H
C C
-
-
-
-
-
-
-
-

H
H
H
H
-
-
C C
-
-
-
-
-
-
- - - - H H
Metano
CH
4
Eteno
CH
2
= CH
2

Etino
CH CH
6
TIPOS DE ENLACE QUE USA EL CARBONO
Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro
tomos distintos. Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN

El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:
Hibridacin sp
3
:
4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces simples de tipo o
(frontales).
Hibridacin sp
2
:
3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1 orbital p (sin
hibridar) que formar un enlace t (lateral)
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces o + 2 orbitales p (sin
hibridar) que formarn sendos enlaces t
7
Hibridacin sp
3

4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces simples de tipo o (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
Hibridacin sp
2

3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1 orbital p (sin hibridar) que
formar un enlace t (lateral)
Forma un enlace doble, uno o y otro t, es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
8
Hibridacin sp
2 orbitales sp iguales que forman enlaces o + 2 orbitales p (sin hibridar)
que formarn sendos enlaces t
Forma bien un enlace triple un enlace o y dos t, es decir, hay tres
pares electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces
dobles, si bien este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN
Ejercicio A: Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los
tomos de carbono que participan en las siguientes molculas:

CHCCH
2
CHO; CH
3
CH=CHCN
sp sp sp
3
sp
2
sp
3
sp
2
sp
2
sp
9
CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS
- Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms sencillos, y solo contienen
tomos de carbono e hidrgeno
Alcanos Alquenos Alquinos
Alifticos Aromticos
H I D R O C A R B U R O S
Saturados Insaturados
10
HIDROCARBUROS SATURADOS O ALCANOS
- Son aquellos hidrocarburos en los que todos sus enlaces son sencillos

Nombre Metano Etano Propano


Frmula CH
4
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3




Frmula
desarrollada



Modelo
molecular
|
C
|
H
H H
H
H C C H
H
|
H
|
|
H
|
H
H C C C H
H
|
H
|
H
|
|
H
|
H
|
H
11
NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS DE CADENA LINEAL
P r e f i j o N de tomos de C
Son aquellos que constan de un prefijo
que indica el nmero de tomos de
carbono, y de un sufijo que revela el
tipo de hidrocarburo
-
Los sufijos empleados para los alcanos,
alquenos y alquinos son
respectivamente, ano, eno, e ino
-
Met
Et
Prop
But
Pent
Hex
Hept
Oct
Non
Dec
Undec
Dodec
Tridec
Tetradec
Eicos
Triacont
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
20
30
12
CH
3
(CH
2
)
6
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
4

octano
propano etano metano
butano
13
HIDROCARBUROS CON DOBLES ENLACES: ALQUENOS
CH
2
= CH

CH = CH CH
2
CH = CH CH
3

1 2 3 4 5 6 7 8
CH
3
CH
2
CH

= CH
2
4 3 2 1
CH
3
CH
2
= CH CH
3
1 2 3 4
CH
3
CH

= CH CH = CH
2

5 4 3 2 1
La posicin del doble enlace, se indica con un localizador, empezando a numerar la
cadena por el extremo ms prximo al doble enlace
-
Se nombran sustituyendo la terminacin ano, por eno -
- El localizador es el nmero correspondiente al primer carbono del doble enlace y se
escribe delante del nombre separado por un guin
-
Si el alqueno tiene dos o ms dobles enlaces, numeramos la cadena asignando a los
dobles, los localizadores ms bajos
Se utilizan las terminaciones dieno, trieno -
CH
3
CH

= CH
2

propeno 1buteno
2buteno
1,3 pentadieno
1,3,6 octatrieno
14
HIDROCARBUROS CON TRIPLES ENLACES: ALQUINOS
CH C C C C CH
1 2 3 4 5 6
CH C CH
2
C C CH
3

1 2 3 4 5 6
La nomenclatura de los alquinos se rige por reglas anlogas a las de los alquenos.
Solo hay que cambiar el sufijo eno, por ino
-
CH CH
CH C CH
2
CH
3
etino
1butino
1,4hexadiino
1,3,5hexatriino
15
HIDROCARBUROS CCLICOS
3 4
CH
CH CH

CH

CH
2
1
2
5
CH
2
CH
2

CH
2
CH
2

CH = CH
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Tambin llamados hidrocarburos alicclicos. Se nombran anteponiendo el prefijo
ciclo al nombre del hidrocarburo de cadena lineal de igual nmero de tomos de C
-
ciclobutano
ciclohexeno
1,3ciclopentadieno
16
RADICALES DE LOS ALCANOS: ALQUILOS. RAMIFICACIONES DE CADENAS
CH
3
CH (CH
2
)
n

CH
3

CH
3
CH
CH
3

CH
3
CH
2

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2

CH
3
CH
2
CH
2

CH
3

Si un alcano pierde un tomo de hidrgeno de un carbono terminal se origina un
radical alquilo, cuyo nombre se obtienen sustituyendo la terminacin ano por ilo
-
metilo
butilo
propilo
etilo
isopropilo
En general
Iso .... ilo
CH=CH
2

vinil
17
ELECCIN DE CADENA PRINCIPAL
Si no hay grupos funcionales o no influyen en la eleccin, se elige como cadena principal
la ms larga posible. A igualdad de longitud ser la cadena principal la que posea
ms radicales.
La cadena principal es la que incluye al grupo principal y a la mayor parte posible de
grupos secundarios aunque no sea la ms larga
Se numeran los carbonos de la cadena principal de modo que caigan los nmeros ms
bajos posibles a los grupos funcionales (primero el principal) y los radicales.
Se nombran los radicales por orden alfabtico anteponien el localizador correspondiente.
Si hay radicales repetidos se utilizan los prefijos di- tri- tetra- , que no se tienen en cuenta para
el orden alfabtico. Se aade el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena principal.
Se acaba con la terminacin caracterstica del grupo principal si lo hay.
Se numera de manera que caigan los localizadores ms bajos posibles a
los dobles enlaces. Si hay dobles y triples enlaces tienen preferencia los
dobles enlaces sobre los triples enlaces.
18
HIDROCARBUROS DE CADENA RAMIFICADA
|
CH
2

|
CH
2

|
CH
3

CH
3
CH = CH

CH

CH = CH
2

6 5 4 3 2 1
CH
3
CH
2
CH

CH
2
CH CH
2
CH
3

|
CH
3

1 2 3 4 5
6

7

8
|
CH
2

|
CH
2

|
CH
3
Se nombran primero las cadenas laterales alfabticamente, como si fueran radicales
pero sin la o final, y a continuacin la cadena principal. Delante del nombre y
separado por un guin, se escribe el localizador que indica a qu tomo de la
cadena principal va unido
-
5etil3metiloctano
3propil1,4hexadieno
19
REACTIVIDAD DE LOS HIDROCARBUROS
Echamos unas gotas de bromo en dos tubos, uno con pentano y otro con penteno
observando que el bromo no reacciona con el pentano (por eso cambia de color),
reaccionando con el penteno (permaneciendo incoloro)
-
Br
2

pentano
penteno
Los hidrocarburos saturados (alcanos) son poco reactivos -
-
Los hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos) dan fcilmente
REACCIONES DE ADICIN
20
REACCIONES DE ADICIN
C = C
H
H
H
H
+ H
2

+ Br
2

+ HCl
H C C H
H
|
H
|
|
H
|
H
H C C H
Br
|
Br
|
|
H
|
H
H C C H
H
|
Cl
|
|
H
|
H
21
HIDROCARBUROS AROMTICOS: EL BENCENO
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
El crculo central representa tres enlaces dobles entre
tomos de carbono, es decir, 6 electrones, que no se
encuentran localizados en posiciones fijas
Molcula de benceno
(C
6
H
6
)
Hibridacin sp
2

del benceno. Nube electrnica t

Nube t comn
Esqueleto o
22
Algunos derivados del benceno
con nombre propio
tolueno
fenol
cido benzoico
benzaldehdo


benzamida

CH
3

COOH
OH
CONH
2

CHO
23
CH
2
CH
3

|
CH
3

CH
3

|
CH
3

CH
3

|
Si hay un sustituyente, se nombra primero como radical, aadiendo despus
la palabra benceno. El carbono que contiene el sustituyente se numera
como 1
Para los derivados disustituidos, se pueden utilizar los prefijos orto , meta , y
para, segn ocupen las posiciones 1 y 2 , 1 y 3, bien 1 y 4
respectivamente
-
-
metilbenceno
tolueno
1,2dimetilbenceno
o-dimetilbenceno
1etil3metilbenceno
metilmetilbenceno
24
ORTO
META
PARA
25
REACCIONES DE SUSTITUCIN DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS
Los hidrocarburos aromticos dan fcilmente reacciones de sustitucin
(sustituyendo un hidrgeno del anillo por diversos grupos). No sucede lo
mismo con las reacciones de adicin
H
|
+ BrBr
catalizador
Br
|
+ HBr
+ HONO
2

catalizador
+ H
2
O
NO
2

26
HIDROCARBUROS HALOGENADOS Y SUS USOS
C O M P U E S T O U S O S
CH
3


CH
2


Cl
Cloroetano
Anestsico local. Su bajo punto de
ebullicin hace que se evapore
rpidamente, enfriando las
terminaciones nerviosas.

|
C
|
Cl

Cl F

F
|
C
|
Cl

Cl Cl

F
diclorodifluormetano
(fren 12)
triclorofluormetano
(fren 11)
Los freones (nombre comercial) se
usan como refrigerantes. No son
inflamables ni txicos. Algunos se
usan en extintores especiales
contra el fuego
Cl Cl
pdiclorobenceno
Se usa ampliamente para repeler a
las polillas
DDT
Pesticida persistente. Se utiliz
mucho como insecticida entre 1950
y 1970. Su uso est actualmente
limitado debido a su toxicidad y a
que no es biodegradable
C Cl Cl
|
C
|

Cl Cl

Cl
|
H

27
CONCEPTO DE GRUPO FUNCIONAL
Un grupo funcional es un tomo o grupo de tomos presente en una molcula
orgnica que determina las propiedades qumicas de dicha molcula
-
-
Algunas molculas poseen ms de un grupo funcional diferente, otras tienen el
mismo grupo funcional repetido varias veces
-
El grupo funcional es el principal responsable de la reactividad qumica del
compuesto, por eso todos los compuestos que poseen un mismo grupo funcional,
muestran las mismas propiedades
G.F. HC
HC = esqueleto hidrocarbonado
G.F. = grupo funcional
H C C H
H
|
H
|
|
H
|
H
etano H C C OH
H
|
H
|
|
H
|
H
etanol
28
PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES
GRUPO FUNCIONAL NOMBRE DE LA SERIE HOMLOGA SUFIJO
PREFIJO
(CUANDO NO ES GRUPO PRINCIPAL)

OH
Alcoholes
ol
hidroxi

O

teres
ter R oxi

C
O
H
Aldehidos
al formil
C = O
R
R'
Cetonas ona oxo

C
O
OH
cidos carboxlicos
oico
carboxi

2

NH
Aminas
-amina
amino

C
O
NH
2
Amidas -amida carbamoil

C
O
OR
steres
oato
de R
29
Funcin Nom. grupo Grupo Nom.
(princ.)
Nom.
(secund)
cido carboxlico carboxilo RCOOH cido oico carboxi (incluye C)
ster ster RCOOR ato de ilo oxicarbonil
Amida amido RCONRR amida amido
Nitrilo nitrilo RCN nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C
6
H
5
OH fenol hidroxifenil
Amina (primaria)
(secundaria)(terciaria)
Amino

RNH
2
RNHR RNRR
ilamina
ililamina
amino
ter Oxi ROR ililter oxiil
Hidr. etilnico alqueno C=C eno en
Hidr. acetilnico alquino CC ino Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro RNO
2
nitro nitro
Haluro halgeno RX X X
Radical alquilo R il il
GRUPOS POR ORDEN DE PREFERENCIA
30
NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON GRUPOS FUNCIONALES
CH
3
CH CH
2
CO CH
3

CH
3
1 2 3 4 5
4metil2pentanona
CH
3
CH CH
2
C
OH

O
H
3hidroxibutanal
El nombre de la cadena principal termina en un sufijo propio del grupo funcional -
A los criterios dados para elegir la cadena principal se antepone el de escoger aquella
que contenga el grupo funcional
-
Si hay ms de un grupo funcional, el sufijo de la cadena principal es el correspondiente
al grupo funcional principal, elegido segn el orden de mayor a menor preferencia:
cido, ster. Amida, aldehido, cetona, alcohol, amina, ter
-
Los grupos funcionales no principales, se nombran como sustituyentes utilizando el
prefijo caracterstico
-
31
ALCOHOLES
-
OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
OXIDACIN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS
-
- Son compuestos orgnicos oxigenados, y sus molculas contienen uno o ms grupos
hidroxilo, OH
El grupo OH puede ocupar distintas lugares en la cadena, y en tal caso, se indica
con un localizador, el carbono al que est unido
-
-
Si el compuesto tiene dos, tres, etc., grupos OH, se usan los prefijos diol, triol, ...
CH
3
OH metanol
CH
3
CH
2
OH etanol
CH
3
CH
2

CH
2
OH
1propanol
CH
3
CHOH

CH
2
OH 1,2propanodiol
R CH
2
OH
(O)
R C
O
H
(O)
R C
O
OH
R CHOH R'
(O)
R CO R'
32
FENOLES
OH
|
OH
|
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2

OH
|
CH
3

-
Son compuestos orgnicos que resultan de sustituir un tomo de hidrgeno unido a
un anillo aromtico por un grupo hidroxilo, OH
El grupo OH puede ocupar distintas lugares en la cadena, y en tal caso, se indica
con un localizador, el carbono al que est unido
-
-
Si el compuesto tiene dos, tres, etc., grupos OH, se usan los prefijos diol, triol, ...
Fenol O-metilfenol
2,5-dietilfenol
33
TERES
CH
3
CH
2
O CH
3

CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
O CH
3

CH
3
O CH
3

- Son compuestos orgnicos en los que un tomo de oxgeno une dos radicales
carbonados
Se nombran (en la nomenclatura radicofuncional) por orden alfabtico, los radicales
unidos al O , seguidos de la palabra TER
-
-
En la nomenclatura sustitutiva, se nombra el radical ms sencillo (con la palabra
OXI), seguido sin guin del nombre del hidrocarburo del que deriva el radical ms
complejo
dimetil ter
etilmetil ter dietil ter
metoxietano
34
ALDEHDOS
CH
3
CH
2
CH CH
2
C
O
H
CH
3
|
CH
2
= CH CH
2
C
O
H
CH
3
C
O
H
etanal
3 butenal
3metilpentanal
- Son compuestos orgnicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carbonilo
En los aldehidos, dicho grupo es terminal (por ir situado al final de la cadena) o
primario (por ir unido a un carbono primario)
-
C = O
Aldehido (ALcohol DEsHIdrogenaDO)
- Se nombran aadiendo al nombre del hidrocarburo la terminacin AL (grupo
carbonilo en un extremo) o DIAL (grupo carbonilo en dos extremos)
- No es necesario aadir un localizador para el carbonilo

C
O
H
aldehido
35
CETONAS
CH
3
CO CH
3

CH
3
CO CH
2
CO

CH
3
2,4 pentanodiona
- Son compuestos orgnicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carbonilo
CO , ligado a dos carbonos (no es terminal)
En la nomenclatura sustitutiva, se nombran a partir del hidrocarburo del que procede,
aadiendo la terminacin ONA, DIONA, etc., e indicando la presencia del
grupo carbonilo (CO) asignando los localizadores ms bajos posibles
-
-
En la nomenclatura radicofuncional (menos utilizada), se nombran alfabticamente,
uno a continuacin del otro, aadiendo al final la palabra CETONA
R C
O
R'
cetona
CH
3
CO CO

CH
3
butanodiona
propanona
dimetil cetona
acetona
36
CIDOS CARBOXLICOS
HOOC COOH

CH
3
CH
2
CH
2
COOH
CH
3
CH COOH
OH
c. butanoico
- Son compuestos orgnicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carboxilo
COOH, ligado a un carbono terminal primario
Se nombran sistemticamente anteponiendo la palabra CIDO, seguida del nombre
del hidrocarburo del que procede terminado en OICO. Ser DIOICO si el grupo
carboxilo est en ambos carbonos terminales
-
-
Se numeran a partir del grupo COOH, y en caso de que hubiera dos, segn las
normas vigentes para las dems funciones o radicales presentes
C
O
OH
Acido
carboxlico
c. etanodioico
c. 2hidroxipropanoico
c. lctico
37
C I D O S C A R B O X L I C O S C O M U N E S
FRMULA NOMBRE Se encuentra en
Ortiga, hormiga
Vinagre
Mantequilla
rancia
Raz de la
valeriana
Cabras
H C OOH

CH
3
COOH
CH
3

(
C H
2
)
2

C OOH
3

2
)
3
CH
(
CH

C OOH
CH
3

(
CH
2
)
4

C OOH
CH
3
C HOH C OOH
Ac. metanoico o frmico
Ac. etanoico o actico
Ac. butanoico o butrico
Ac. pentanoico o valerinico
Ac. hexanoico o caproico
Ac. 2-hidroxipropanoico o lctico Leche agria
38
STERES Y SALES
C
O
OCH
2
CH
3

CH
3
CH
2
CH
2
COONa
CH
3
C
O
OCH
3

H C
O
OCH
2
CH
2
CH
3

Metanoato de propilo
- Son compuestos orgnicos que se caracterizan por ser producto de la sustitucin de
los tomos de hidrgeno del grupo carboxilo por un elemento metlico (SALES) o
por un radical carbonado (STERES)
Se nombran sustituyendo la terminacin ICO del cido, por ATO seguida del
nombre del radical alqulico R
-
R C
O
O R'
steres
Etanoato de metilo
Benzoato
de etilo
Sales
R C
O
O

n
Me
Butanoato de sodio
39
REACCIONES DE ESTERIFICACIN
- Los cidos carboxlicos reaccionan con los alcoholes formando steres y agua, segn
esta reaccin:
R C
O
OH
+ R OH
R C
O
O R
+
H
2
O
cido + alcohol ster + agua
- Este tipo de reacciones, llamadas de esterificacin, son reversibles
- La reaccin en sentido inverso, es decir, la hidrlisis del ster, permite recuperar el
cido y el alcohol
esterificacin
hidrlisis
40
AMINAS
NH
2

CH
3
NH CH
3
CH
3
NH
2

- Se pueden considerar como compuestos orgnicos derivados del amonaco, en el que se
han sustituido uno o ms tomos de hidrgeno, por otros tantos radicales alquilos.
Segn sustituyan uno, dos tres, se llaman primarias, secundarias o terciarias
respectivamente
metilamina dimetilamina
PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA
amonaco
|
N
H H
H
|
N
H H
R
R' H
R
|
N
R' R' '
R
|
N
Anilina
41
AMIDAS
PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA
-
Pueden considerarse como derivadas de los cidos al sustituir el grupo OH de los
mismos, por el grupo NH
2
, dando lugar al grupo funcional llamado AMIDO
- El nitrgeno queda unido directamente al carbonilo
C
O
NH
2

amida
H CONH
2

CH
3
CONH
2

Dos grupos C = O

CO NH CH
2
CO NH
2

Un grupo C = O

unido al nitrgeno
Tres grupos C = O

CO N CH
2

CH
2
-
CH
3
CO NH CO CH
3

Dietanamida o
diacetamida
metanamida o
formamida
etanamida o
acetamida
42
ISOMERA
Clasificacin
Dos compuestos son ismeros cuando, siendo diferentes, responden a la misma
frmula molecular
Se dividen en en dos grupos: ismeros estructurales y estereoismeros
a) Los ismeros constitucionales o estructurales se subdividen en:
- Ismeros de cadena
- Ismeros de posicin
- Ismeros de funcin
a) Los estereoismeros se subdividen en:
- Enantimeros
- Ismeros geomtricos o diastereoismeros
43
LOS ISMEROS CONSTITUCIONALES O ESTRUCTURALES
Ismeros de cadena
Ismeros de posicin
Ismeros de funcin
Se subdividen en :
Son aquellos que difieren en la colocacin de los tomos de carbono
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
y
CH
3
CH CH
3

CH
2

Ejemplo:
Son aquellos que teniendo el mismo esqueleto carbonado, se distinguen
por la posicin que ocupa el grupo funcional
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH y CH
3
CH
2
CHOH CH
3
Ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
OH y CH
3
O CH
2
CH
3
Ejemplo:
Son aquellos que teniendo la misma frmula molecular, poseen grupos
funcionales diferentes
44
LOS ESTEREOISMEROS
- Enantimeros
- Ismeros geomtricos o diastereoismeros
Ejemplo:
Si uno es la imagen especular del otro, y no pueden superponerse
Son aquellos que no guardan entre s una relacin objeto-imagen en el espejo.
Corresponden a dobles enlaces y a la colocacin de los sustituyentes iguales,
los dos al mismo lado CIS o opuestos TRANS
Las molculas (1) y (2) son uno imagen del otro y por tanto, son enantimeros
Las molculas (3) y (4) difieren en la posicin . Son ismeros geomtricos
Son aquellos que teniendo la misma frmula molecular, tienen sus tomos colocados
de igual manera, pero su disposicin en el espacio es diferente. Se subdividen en :
-
(3)
(4)
CH
3

C
HO COOH
H
CH
3

C
OH HOOC
H
(1) (2)
Objeto
Imagen
especular
45
REACCIONES ORGNICAS SEGN LA CLASE DE RUPTURA DE ENLACES.
RUPTURA HOMOLTICA
Toda reaccin qumica implica la ruptura de
unos enlaces y la formacin de otros nuevos
En el transcurso de una
reaccin orgnica, debe
producirse la ruptura de
enlaces, generalmente,
covalentes
RUPTURA HETEROLTICA
reacciones
orgnicas
radicalarias
reacciones
orgnicas
inicas
46
La ruptura de un enlace covalente se llama homoltica cuando cada tomo que se
separa retiene un e
-
de los dos que constituan dicho enlace. Origina dos especies
elctricamente neutras, pero muy reactivas debido a la presencia de un e
-
desapareado:
AB A- + B-
REACCIONES RADICALARIAS: RUPTURA HOMOLTICA U HOMOPOLAR.
La ruptura homoltica de un
enlace requiere una alta
aportacin energtica
temperaturas altas
luz ultravioleta
La ruptura homoltica es tpica de enlaces apolares, aunque, en condiciones
adecuadas, tambin es posible que ocurra en un enlace polar
H C CH
H H
H H
+ H -
energa
H C C -
H H
H H
H C CCl
H H
H H
+ Cl -
energa
H C C -
H H
H H
Los radicales libres tienden a adquirir un e
-
y completar su octeto, por
ello son muy reactivos
47
AB
energa
A- + B-
propagacin
A- + XY AX + Y-
Y- + AB YB + A-
terminacin
A- + Y- AY
A- + A- AA
Y- + Y- YY
La reaccin termina cuando los radicales se recombinan entre s
iniciacin
Cuando un radical libre reacciona con una molcula, se produce otro
radical libre, que hace que la reaccin siga propagndose en cadena:
reaccin autocataltica
REACCIONES INICAS: RUPTURA HETEROLTICA U HETEROPOLAR.
La ruptura heteroltica origina un catin y un anin reacciones inicas
La ruptura de un enlace se denomina heteroltica u heteropolar cuando uno de los
tomos que se separa se lleva los dos electrones que constituan dicho enlace:
A B A
+
+ B
-

48
La ruptura heteroltica es tpica de enlaces polares, por lo que las reacciones
inicas suelen ocurrir en disolventes polares, que solvatan a los iones
A
+
+ XY AX + Y
+

B
-
+ XZ
BX + Z
-

Si en una ruptura heteroltica el tomo que se lleva los electrones es un tomo de
carbono, el ion negativo formado se denomina carbanin
C A C
-
+ A
+

Si, por el contrario, el tomo de carbono soporta la carga positiva, el ion resultante
se denomina carbocatin o ion carbonio
C B C
+
+ B
-
Los aniones formados en una ruptura heteroltica pueden aportar su par
electrnico no compartido para formar nuevos enlaces; y los cationes, su
orbital vaco
49
COMPARACIN DE CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES RADICALARIAS E INICAS.
REACCIONES RADICALARIAS
REACCIONES INICAS
Generalmente, tienen lugar en
fase gaseosa o en disolventes
apolares
Para iniciarlas, se necesitan
temperaturas altas o irradiacin
con luz ultravioleta
Con frecuencia ocurren por un
mecanismo en cadena
Estn catalizadas por
sustancias que se descomponen
formando radicales libres. Estn
inhibidas por sustancias que
atrapan radicales libres
Generalmente, tienen lugar
en disolucin de lquidos
polares
Pueden tener lugar a
temperatura ambiente o en la
oscuridad
Con frecuencia estn
catalizadas por cidos y
bases
No las afectan las
sustancias que producen
radicales libres ni las que
los atrapan
50
TIPOS DE REACTIVOS ORGNICOS
especie que ataca a la
molcula del sustrato,
originando la formacin de
nuevos enlaces
molcula reaccionante ms
grande y que en la reaccin
vara su grupo funcional o
experimenta un cambio
estructural
REACTIVO SUSTRATO
ESPECIES QUMICAS QUE
INTERVIENEN EN UNA
REACCIN ORGNICA
51
especies que
poseen un electrn
sin aparear. Son
muy reactivos
Radicales
libres
TIPOS DE
REACTIVOS
Reactivos
nuclefilos
Reactivos
electrfilos
grupos de tomos
que poseen zonas
de alta densidad
electrnica
especies que
poseen zonas con
deficiencia de
electrones
52
Ejemplos de reactivos
nuclefilos y electrfilos.
NUCLEFILOS
ROH
RO

H
2
O
RNH
2
R

CN
RCOO

NH
3

OH

halogenuros: Cl

, Br

ELECTRFILOS
H
+

NO
2
+

NO
+

BF
3
, AlCl
3

cationes metlicos: Na
+

R
3
C
+

SO
3

CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
halgenos: Cl
2
, Br
2
53
EFECTOS ELECTRNICOS EN LAS REACCIONES ORGNICAS.
Los desplazamientos electrnicos pueden atribuirse,
fundamentalmente, a dos causas diferentes
Una molcula orgnica puede presentar zonas con una
densidad electrnica alta y zonas con una densidad
electrnica baja, como consecuencia de
desplazamientos de los electrones de enlace
EFECTO
MESMERO
EFECTO
INDUCTIVO
54
Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico
en enlace sencillo o hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de
carga.

Efecto mesmero o resonancia:
Desplazamiento del par de electrones t del
doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.

55
EFECTO INDUCTIVO.
Se denomina efecto inductivo al desplazamiento de los electrones de los
enlaces de una molcula orgnica como consecuencia de la diferencia de
electronegatividad de los tomos enlazados
intensidad del
efecto inductivo
Efecto inductivo negativo (I): lo
presenta un sustituyente que atrae
hacia s los electrones de un enlace
o con ms intensidad que el H (por
ser ms electronegativo que ste)
Efecto inductivo positivo (+I): lo
presenta aquel sustituyente que
atrae hacia s los electrones de un
enlace con menos intensidad que
el H (por ser menos electronegativo
que ste)
C
o+

Cl
o


El tomo ms electronegativo atrae hacia s el par de electrones del enlace con mayor
intensidad, apareciendo sobre l una cierta densidad de carga negativa, o

; mientras
que sobre el tomo ms electropositivo aparece una densidad de carga positiva, o
+


Por ejemplo, en el enlace CCl
tomo de
H
referencia
efecto inductivo
nulo
56
CH
3
/ CH
2
CH
3
/ CH CH
3

CH
3

C CH
3

CH
3

CH
3

OCH
3
/ I / Br / Cl / F / COOH / NO
2

efecto inductivo positivo (+I)
efecto inductivo negativo ( I)
EFECTO MESMERO.
Se denomina efecto mesmero al desplazamiento electrnico producido por la
movilidad de los electrones de los enlaces
Los electrones de un enlace no estn necesariamente localizados entre dos
tomos, sino que forman una nube capaz de desplazarse a lo largo de la cadena
Por ejemplo, el enlace carbonilo, C=O, debe considerarse como hbrido de varias
formas resonantes. La mejor manera de representarlo es mediante un hbrido de
las dos formas resonantes siguientes:
C = O C
+
O

57
Efecto mesmero positivo (+M):
cuando un sustituyente desplaza
electrones hacia la cadena a la que
est unido
Efecto mesmero negativo (M):
Cuando un sustituyente retira
electrones de la cadena carbonada a
la que est unido
OH / OR / NH
2
/ X
efecto mesmero positivo (+M)
efecto mesmero negativo ( M)
Cuando existen varios enlaces dobles conjugados, esto es, alternos, el efecto
mesmero puede transmitirse, sin debilitarse, a mayor distancia que el inductivo
El grupo carbonilo presenta efecto mesmero negativo, M. Los tomos que poseen
un par de electrones sin compartir (por ejemplo los halgenos), presentan efecto
mesmero positivo, + M
Un sustituyente puede presentar tanto efecto mesmero como inductivo, del
mismo o distinto signo
CHO / COOR / COOH / CN / NO
2

58
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Un tomo o grupo de tomos de la molcula del sustrato es sustituido por
otro tomo o grupo atmico, suministrado por el reactivo
Por radicales libres: el reactivo atacante es un radical libre producido en una
ruptura homoltica
R X + Y

R Y + X

sustrato grupo saliente producto reactivo
Nuclefila (S
N
): el reactivo es una especie nuclefila que ataca a las zonas del
sustrato con deficiencia electrnica (ruptura heteroltica)

Electrfila (S
E
): el reactivo atacante es una especie nuclefila que ataca a las
zonas del sustrato con abundancia electrnica

CH
3
CH
3
+ Cl
2

CH
3
CH
2
Cl + HCl
CH
3
CH
2
Cl + OH

CH
3
CH
2
OH + Cl

H
+ R X
R
+ HX
AlCl
3
60



Halogenacin :
+ Cl
2
+ HCl
Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) :
+ ClCH
3
+ HCl
CH
3


AlCl
3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M mesmero provoca fracciones de carga positiva en
orto y para)
N
+

O O

N
+
O

O
N
+
O

O

+


O

N
+
O

+


N
+
O

O
+



61
El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones orto y
para dado el efecto +M mesmero del Cl ya que estas posiciones tienen o

)

Cl Cl
+

Cl
+

Cl
+

Sustitucin nuclefila
Sustitucin de derivados clorados:
(CH
3
)
3
CCl + NaOH (CH
3
)
3
COH

+ NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,si bien en este caso,
por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


+ NH
4
Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
62
REACCIONES DE ADICIN
La molcula del sustrato gana dos tomos o grupos de tomos,
procedentes del reactivo
Nuclefila (S
N
): el reactivo atacante es una especie nuclefila que busca
puntos con baja densidad electrnica

C C
+ Y Z C=C
Y Z
CH
3
C
O
H
+ H

CN
CH
3
C H
CN
OH
Electrfila (S
E
): el reactivo es una especie electrfila que ataca los puntos
con alta densidad electrnica
Adicin de halgenos:
CH
3
CH = CHCH
3
+ Br
2

CH
3
CH CH CH
3

Br Br
63
Adicin de halogenuros de hidrgeno (regla de MARKONIKOV): el
hidrgeno se adiciona al carbono con mayor nmero de hidrgenos.
CH
3
CH =CH
2
+ H

Cl
CH
3
CHCH
2
H
CH
3
CHCH
3
+ Cl

CH
3
CHCH
3
Cl
Adicin de hidrgeno en presencia de catalizadores:
CH
3
CH =CH
2
+ H
2
CH
3
CHCH
2
H H
+
+
64
REACCIONES DE ELIMINACIN.
CH
3
CH =CH
2
+ KCl + H
2
O CH
3
CH
2
CH
2
+ KOH
H Cl
La molcula del sustrato pierde dos tomos o grupos de tomos,
formando un enlace (o cerrando un ciclo)
+ A B C=C C C
A B
deshidratacin de
un alcohol
H
2
C=CH
2
+ H
2
O
CH
2
CH
2

H OH
H
2
SO
4
deshidrohalogenacin
de halogenuros de
alquilo
doble
eliminacin
CH
3
C CH
Br H
H Br
CH
3
C CH

+ 2KBr + 2H
2
O + 2KOH
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el
hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrgenos
65
Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol
con cido sulfrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente
proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.


CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

66
Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el nmero de oxidacin del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de oxidacin
distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en
ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las medias
aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno de los tomos de
carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin como aumento
en la proporcin de oxgeno y reduccin como disminucin es la proporcin
de oxgeno.
COMBUSTIN: son procesos de oxidacin violentos en atmsfera de
oxgeno o en el aire que se producen con gran desprendimiento de luz y
calor
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ 13/2O
2

4CO
2
+ 5H
2
O + energa
67
REACCIONES REDOX SIN RUPTURA DE LA CADENA: son oxidaciones (y
reducciones) ms suaves, sin que se rompa la cadena carbonada
oxidacin
reduccin
CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2

E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3
Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.

KMnO
4
68
Oxonolisis: Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en
la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando cidos
carboxlicos o cetonas:
En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en
vez de cidos carboxlicos.
O
2
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
C=O
| | + HOOCCH
3

CH
3
CH
3

Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO
4
o del K
2
Cr
2
O
7
a aldehdos
o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario,
respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la
oxidacin.
Ejemplo:
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3
KMnO
4
69
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con
facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse en alcoholes primarios e
incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los
aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

CH
3
COCH
3
+ H
2
CH
3
CHOHCH
3

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
3

+ 2 H
2
+ H
2
O

O
2
Pt o Pd

Zn/HCl

70
REACCIONES DE CONDENSACIN.
Dos molculas orgnicas se unen desprendindose una molcula pequea,
generalmente agua
formacin de una amida a partir de un cido carboxlico y una amina
+ CH
3
CH
2
N H
H
CH
3
C
O
OH
CH
3
C
O
N CH
2
CH
3

H
+ H
2
O
esterificacin o reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol para
formar un ster
+ CH
3
O H
CH
3
C
O
OH
+ H
2
O
CH
3
C
O
O CH
3