POLIMEROS

Alo largo de cientos de aos se han utilizado polmeros naturales

procedentes de plantas y animales. Estos materiales incluyen madera,
caucho, lana, cuero y seda. Otros polmeros naturales tales como las
protenas, las enzimas, los almidones y la celulosa tienen importancia
en los procesos bioquimicos y fisiolgicos de plantas y animales.
Desde principios delsiglo XX, la moderna investigacin cientfica ha
determinad la estructura molecular de este grupo de materiales y ha
desarrollado numerosos polimeros, sintetizados a partir de pequeas
molculas organicas. Muchos plsticos, cauchos y materiales fibrosos
son polimeros sintticos. Desde el fin de la segunda guerra mundial, el
campo de los materiales se ha visto revolucionado por la llegada de
polimeros sintticos. Las sntesis suelen ser baratas y la propiedades
conseguidas comparables, y a veces superiores, a las de los anlogos
naturales. En algunas aplicaciones, los metales y la madeera se
susutituyen por polimeros, que tienen propiedades idoneas y se
pueden fabricar a bajo costo.
Las propiedades de los polimeros, como en el caso de los metales y
de las cermicas, estan relacionadas con la estructura elemental del
material.

CARACTERISTICAS
Las propiedades mecanicas de los polimeros se especifican con los mismos
parmetros utilizados para los metales: modulo elstico y resistencia a la traccin, al
impacto y a la fatiga. El ensayo esfuerzo-deformacion se emplea para caracterizar
parmetros mecnicos de muchos materiales polimricos. La mayoria de las
caracteristicas mecanicas de los polimeros son muy sensibles a la velocidad de
deformacin, a la temperatura y a la anaturaleza qumica del medio (presencia de
agua, oxigeno, disolventes organicos, etc.) en los materiales de alta elasticidad,
como las gomas, conviene modificar las tcnicas de ensayo o la forma de las
probetas utilizadas para los metales. El modulo de elasticidad, la resistencia a la
traccin y la ductilidad (en porcentaje de alargamiento) de los polimeros se
denomina como en los metales. Los polimeros son, en muchos aspectos,
mecnicamente distintos de los metales. Por ejemplo, el modulo elstico de los
polimeros de alta elasticidad es del orden de 7Mpa y el de los de baja
elasticidad de 4*103 MPa, minentras qu en los metales los valores del modulo
elstico son mayores y el intervalo de variacin es menor: va de 48*103
410*103 MPa. La resistencia mxima a la traccin de los polimeros es del orden
de 100MPa, mientras que la de algunas aleaciones metalicas es de 4100 MPa.
La elongacion plastica de los metales raramente es superior al 100%, mientras
que algunos polimeros de alta elasticidad puede experimentar elongaciones del
1000%.
Las caracteristicas mecanicas de los polimeros son muchos mas
sensibles a las variacions de temperatura, en condiciones ambientales,
que las de los metales. Al observar el comportamiento esfuerzo-
deformacion del poli(metacrilato de metilo)(Plexiglas) a temperaturas
comprendidas entre 4 y 60C se aprecia que el incremento de
temperatura produce (1) disminucin del modulo elastico, (2)
disminucin de la resisitencia a la traccion y (#) aumento de la
ductilidad: el polimero es totalmente frgil a 4C mientras que a 50 y 60
C experimenta una considerable deformacin plastica.
La influencia de la velocidad de deformacin puede tambien ser
importante en el comportamiento mecanico. Generalmente la
dismiucion de la velocidad de deformacin tiene el mismo efecto que el
aumento de la temperatura en el comportamiento esfuerzo-
deformacion, es decir, el material se comporta como mas blando mas
dctil. El conocimiento de los mecanismos de la deformacin contribuye
a controlar las caracteristicas mecanicas de estos materiales. En este
sentido existen dos modelos de deformacin diferentes. Uno de ellos
implica la deformacin plastica que ocurre en los polimeros
semicristalinos. La caracteristica mas importante de estos materiales
suele ser la resistencia. Por otro lado, los elastmeros se utilizan por
sus excepcionales propiedades de elasticidad.

POLIMEROS TERMO PLASTICOS Y
TERMOESTABLES
Una forma de clasificar los polimeros es segn su respuesta mecanica
frente a temperaturas elevadas. En esta clasificacion existen dos
subdivisiones: los polimeros termoplsticos y los polimeros
termoestables. Los termoplsticos se ablandan al calentarse (a veces
funden) y se endurecen al enfriarse (estos procesos son totalmente
reversibles y pueden repetirse). Estos materiales normalmente se
fabrican con aplicacin simultanea de calor y de presion. A nivel
molecular, a medida que la temperatura aumenta, la fuerza de los
enlaces secundarios se debilita (por que la movilidad molecular
aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de las cadenas
adyacentes al aplicar un esfuerzo . la degradacin irreversible produce
cuando la temperatura de un termoplstico fundido se eleva hasta el
punto que las vibraciones moleculares son tan violentas que pueden
romper los enlaces covalentes. Los termoplsticos son relativamente
blandos y dctiles. La mayoria de los polimeros lineales y los que tienen
estructuras ramificadas con cadenas flexibles son termoplsticos.
Los polimeros termoestables se endurecen al calentarse y no se
ablandan al continuar calentando. Al iniciar el tratamiento termico se
origina entrecruzamientos covalente entre cadenas moleculares
contiguas. Estos enlaces dificultan los movimientos de vibracion y de
rotacion de las cadenas a elevadas temperaturas. Generalmente el
entrecruzamiento es extenso: del 10 al 50% de las unidades
monometricas de las cadenas estan entrecruzadas. Solo el
calentamiento a temperaturas excesivamente altas causa rotura de
estos enlaces entrecruzados y degradacion del polimero. Los polimeros
termoestables generalmente son mas duros, resistentes y msa fragiles
que los termoplsticos y tienen mejor estabilidad dimensional. La
mayoria de los polimero entrecruzados y reticulados, como el caucho
vulcanizado, los epoxi y las resinas fenolicas y de polister, son
termoestables.
VISCOELASTICIDAD
Un polimero amorfo se compoirta como un vidrio a baja temperatura,
como un solido gomoelastico a temperaturas intermedias (por encima
de la temperatura de transicin vitrea) y como un liquido viscoso a
temperaturas elevadas. Frente a deforamcaicones relativamente
pequeas, el comportamiento mecanico a bajas temperaturas es
elastico y cumple la ley de Hooke. A temperaturas muy elevadas
prevalece el comportamiento viscoso o liquido elastico. A temperaturas
intermedias aparece un solido, como de goma, que presenta
caracteristicas mecanicas intermedias entre estos dos extremos: esta
condicion se llama viscoelasticidad.
La deformacin elastica es instantanea; esto significa que la
deformacin total ocurre en el mismo instante que se aplica el esfuerzo
(la deformacin es independiente del tiempo). Ademas, al dejar de
aplicar el esfuerzo la deformacin se recupera totalmente: la probeta
adquiere las dimensiones originales. Por el contrario, para el
comporatamiento totalmente viscoso, la deformacin no es
instantanea. Es decir, la deformacin, como respuesta a un esfuerzo
aplicado, depende del tiempo. Ademas, esta deformacin no es
totalmente reversible o completamente recuperable despus de
eliminar el esfuerzo.

Un comportamiento viscoelastico intermedio, origina una deformacin
instantanea seguida de una deformacin viscosa dependiente del
mismo, una forma de anelasticidad.
Un ejemplo de comportamiento viscoelastico es el polimero de silicona,
conocido como masilla tonta. Cuando a esta masilla se le da forma de
bola y se la deja caer sobre una superficie horizontal, la bola rebota
elsticamente (la velocidad de deformacin durante el bote es muy
rapida). Por otro lado, si la masilla se estira gradualmente con fuerza
creciente, el material se alarga o fluye como un liquido muy viscoso.
Para este y otros mateiales viscoelsticos, la velocidad de deformacin
determina si la deformacin es elastica o viscosa.
Modulo de relajacin viscoelastico
El comportamiento viscoelastico de los materiales polimericos depende
del tiemo y de la temperatura. Para medir y cuantificar este
comportamiento se utilizan varias tecnicas experimentales. Las
medidas del esfuerzo de relajacin representa una posibilidad. Este
ensayo consiste en deformar rapida y levemente una probeta hasta un
nivel predeterminado. El esfuerzo necesario para mantener esta
deformacin a temperatura constante se mide con funcion del tiempo.
El esfuerzo decrece con el tiempo debido al fenmeno de relajacin
molecular que ocurre dentro del polimero. Se puede definir un modulo
de relajacin.

FLUENCIA VISCOELASTICA
Muchos materiles polimricos experimentan una deformacin que
depende del tiempo al apliarles un esfuerzo constante. Esta deformcion
se denomina fluencia ciscoelastica. Este tipo de deformacin puede ser
significativa a temperatura ambiente y con esfuerzos inferiores al limite
elastico del material. Por ejemplo, los neumaticos de un automvil
pueden formar partes planas debido al contacto con el suelo cuando el
automvil esta aparcado durante mucho tiempo. El ensayo de fluencia
de los polimeros se realiza de la misma manera que para los metales.
Normalmente se aplica instanteaneamente un esfuerzo de traccion y se
mantiene constante mientras se determina la deformacin en funcion
del tiempo. Ademas, el ensayo se raliza en condiciones isotermicas.
Los resultados de fluecia se representan como el modulo de fluencia
Ec(t) que depende del tiempo.
DEFORMACION DE ELASTOMEROS
Una de las propiedades mas fascinantes de los materiales
elastomricos es la elasticidad. Es decir, tienen la posibilidad de
experimentar grandes deformaciones y de recuperar elasticamente su
forma primitiva. Probalemente este comportamiento se observo por
primera vez en los cauchos naturales; sin embargo, en los ultimos aos
se sintetizaron gran numero de elastmeros con gran variedad de
propiedades.
En ausencia de esfuerzos, las elastmeros son amorfos y estan
compuestos de cacdenas molecuraes muy torsionadas, dobladas y
plegasdas. La deformacin elastica causada por la aplicacin de un
esfuerzo de traccionorigina enderezamiento, desplegado y
alargamiento de las cadenas en la direccion del esfuerzo de traccin.
Tras eliminar el esfuerzo, las cadenas recuperan la configuracin
original y las piezas macroscopicas vuelven a tener la forma primitiva.
La fuerza impulsora de la deformacin elastica es un parmetro
termodinmico llamado entropa, que mide el grado de desorden del
sistema. La entroia aumenta al aumentar el desorde. Al aplicar un
esfuerzo a un elastmero las cadenas se alargan y alinean: el sistema
se ordena. A partir de este estado, la entropa aumenta al volver las
cadenas a su original enmaraamiento. Este efecto entropico origina
dos fenmenos. En primer lugar, al aplicar un esfuerzo al elastmero,
este aumenta su temperatura; en segundo lugar, el modulo de
elasticidad aumenta al incrementar la temperatura, comportamiento
contrario al de otros materiales.

Un polimero se clasifica como elastmero si cumple los siguientes
criterios (1) Debe cristalizar con dificultad, pues los elastmeros son
amorfos. (2) Las rotaciones de lso enlaces de las cadenas deben ser
relativamente libres para facilitar la respuesta de las cadenas
enrolladas al aplicar un esfuerzo (3) Para que los elastmeros
experimenten una gran deformacin elastica, el inicio de la
deformacin plastica debe retardarse. La restriccin de la movilidad
que origina el entrecruzamiento de las cadenas contribuye a este
objetivo. El entrecruzamiento actua impidiendo el deslizamiento mutuo
de las cadenas unidas. En la mayoria de los elastmeros el
entrecruzamiento ser realiza por el proceso denominado vulcanizacin.
Finalmente, los elastmeros deben estar por encima de la temperatura
de transicin vitrea. La menor temperatura a la cual persiste el
comportamiento elastomerito es Tg, que para muchos elastmero esta
comprendida entre -50 y -90C. por debajo de la temperatura de
transicin vitrea, un elastmero se fragiliza.
FRACTURA DE POLIMEROS
La resistencia a la rotura de los materiales polimericos es relativamente
menor que la de los metales y ceramicas. Por regla general, lso polimero
termoestables presentan fractura frgil. La formacin de grietas en la regin
donde se localizan las tensiones esta asociada con el proceso de rotura.
Durante la rotura se deshacen los enlaces covalentes de las estructuras
entrecruzadas y reticuladas.
Los polmeros termoplsticos presentan fractura dctil y frgil, y muchos
experimentan la transicin dctil-fragil. La baja temperatura, la alta
velocidad de deformacin, la presencia de entallas agudas, el incremetneo
del espesor de las muestras y las modificaciones de la estructura
polimerica son factores que favorecen la fractura frgil. Los termoplsticos
vitreos son fragiles a baja temperatura, pero se convierten en dctiles al
aumentar la temperatura y aproximarse a la temperatura de transicin
vitrea y presentan comportamiento plastico antes de romprese.
Un fenmeno asociado al afractura de lagunso poolimeros termoplsticos
vitreos es la microfisuracin. Las microfisuras constituyen na region
pensionada asociada a fisuras, grietas, particulas de impurezas y
heterogeneidades moleculares. Normalmente esta region se propaga
perpendicularmente al eje de esfuerzo de traccin. Asociadas a las
microfisuras existen regiones de deformacin permanenete localizada, que
conducen a la formaron de fisbrillas(regiones con cadenas moleculares
orientadas) y pequeos poros dispersos (microporos) e interconectados. El
espesor de una microfisura suele ser de unas 5 um o menos.

Las microfisuras, a diferencia de las grietas, son capaces de soportar
cargas transversales a la direccion de su propagacion. Las cargas
soportadas seran menos de las de un material sin microfisuras o sin
grietas. Si se aplica un esfuerzo de traccion suficiente a lo largo de las
microfisuras se forman grietas por rotura de la estructura fibrilar y
ensanchamiento de los huecos. A continuacin la grieta se extiende por
su extremo.
RESISTENCIA AL IMPACTO
En algunas aplicaciones de los materiales polimericos es de gran
interes conocer el grado de resistencia al impoacto de probetas
entalladas. Estaos valores se obtinen mediante ensayos Izod o Charpa.
Coo los metales, los polimeros presentan rotura dctil o frgil cuando
se somenten al impacto de una carga, dependiendo de la temperatura,
del tamao de la probeta, de la velocidad de deformacin y del modo
de aplicar la carga. Tanto polimeros cristalinos y como los amorfos son
fragiles a baja temperatura y tienen relativamente poca resistencia al
impacto. Sin embargo, estos materiales experimentean transicin
dctil-fragil en un estrecho intervalo de temperaturas, similar al que se
muestra para el acero. Desde luego, la resistencia al impacto decrece
gradualmente a altas temperaturas, cuando el polimero empieza a
reblandecerse. Ordinariamente, las dos caracteristicas relacionadas
con el impacto mas solicitadas son elevada resistencia al impacto a
temperatura ambiente y una temperatura de transicin frgil-ductil a
temperatura inferior a la ambiental.
FATIGA
Los polimeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de
esfuerzos ciclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre
a esfuerzos relativamente pequeos comparados con el limite elastico.
Lso ensayos de fatiga de los polimeros no duran tanto como en los
metales; sin embargo, la representacin grafica de los resultados
obtenidos con ambos materiales tiene forma parecida. Algunos
polimeros presentan limite de fatiga (un nivel de esfuerzo por debajo
del cual el esfuerzo par que se produzca el fallo se hace independiente
del numero de ciclos). Otros polimeros no parece que tnegan tal limite.
Como era de esperar, la resistencia a la fatiga y el limite de fatiga de
los polimeros es mucho menor que la de los metales.
RESISTENCIA ALA TORCION Y DUREZA
Otra propiedad mecnica que a veces condicionan las aplicaciones de
los polmeros son la resistencia a la torsin y la dureza. La resistencia
a la torsin de algunos plsticos es de gran importancia, sobre todo la
de las laminas o pelculas utilizadas para embalaje. La resistencia a la
torsin es la energa requerida para torcer una probeta de una
geometra con la resistencia a la traccin.
Como en los metales, la dureza de un polmero representa la
resistencia del material al rayado y la penetracin. La mayoria de los
ensayos de dureza se realizan mediante tcnicas de penetracin
similares a la de los metales.

APLICACIN Y CONFORMACION DE LOS
POLIMEROS
Las grandes macromoleculas de los polmeros utilizados
industrialmente se sintetizan a partir de substancias que tienen
molculas mucho mas pequeas en un proceso denominado
polimerizacin. Adems, las propiedades de los polmeros se modifican
y se mejoran por inclusin de aditivos. Finalmente, se fabrica la pieza
de la forma necesaria mediante las tcnicas de conformacin: moldeo y
hechurado. A continuacin se explicara los procesos de polimerizacin
y de los diferentes tipos de aditivos. Los procedimientos especificos de
conformacion se veran al tratar cada tipo de polmero
POLIMERIZACION
La sntesis de polmeros de elevados pesos moleculares se denomina
polimerizacin: los monmeros se unen entre si para generar las
gigantescas molculas que constituyen el material. La mayor parte de
las materias primas necesarias para sintetizar polmeros derivan de
productos del carbn y del petrleo, que suelen estar constituidos por
molculas de pequeo peso molecular. La polimerizacin transcurre
mediante reacciones de adicin o de condensacin, cuyos mecanismos
se discuten a continuacin.
POLIMERIZACION POR ADICION
La polimerizacin por adicin (tambien denominada polimerizacin por
reaccin en cadena) es un proceso en el cual reaccionan monomeros
bifuncionales que van uniendo uno a uno, a modo de cadena, par
formar una macromolecula lineal. La composicin de la molcula
resultante es un mltiplo exacto del monomero reactivo original.
En la polimerizacin por adicin se distinguen tres etapas: iniciacin,
propagacin y terminacin. Durante la etapa de la iniciacin se forma,
por reaccin de un catalizador con una unidad monomerica, un centro
activo capaz de propagarse. Este proceso se demostro para el
polietileno
Las velocidades relativas de iniciacin, propagacin y terminacin
determinan el peso molecular, por lo que normalmente se controlan
para obtener un polmero comn grado de polimerizacin
predeterminado. Como la polimerizacin termia al azar, se genera una
gran variedad de longitudes de cadena, que origina una distribucin de
pesos moleculares.
La polimerizacin o adicion se aplica para la sntesis de polietileno,
polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno y de muchos
copolimeros.

POLIMERIZACION POR CONDENSACION
La polimerizacin por condensacin (o reaccin por etapas) es la
formacin de polmeros por mediacin de reacciones qumicas
intermoleculares que normalmente implican mas de una especie
monomerica y generalmente se origina un subproducto de bajo
peso molecular, como el agua, que se elimina. Las substancias
reactivas tienen formulas qumicamente diferentes de la unidad
que se repite, y la reaccin intermolecular ocurre cada vez que se
forma una unidad repetitiva. Por ejemplo, al considerar la
formacin de un polister a partir de la reaccin entre el etilenglicol
y el acido adpico.
Este proceso por etapas se repite sucesivamente y se produce, en
este caso, una molcula lineal. La qumica de la reaccin especifica
no es importante, sino el mecanismo de la polimerizacin por
adicin

ADITIVOS DE LOS POLIMEROS
La mayoria de las propiedades de los polmeros dicutidos
anteriormente son intrnseca, es decir, son caractersticas esenciales
del polmero especifico. Algunas de estas propiedades se relacionan y
se controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces
es necesario modificar las propiedades mecnicas, qumicas y fsicas
en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteracin de
la estructura molecular fundamental. Por ello, substancias algenas,
denominadas aditivos, se introducen intencionadamente para modificar
muchas de estas propiedades y para aumentar la utilidad del polmero.
Son aditivos tipicos los rellenos, los plastificantes, los estabilizntes, los
colorantes y los ignfugos
RELLENOS
Los materiales de relleno se adicionan a los polmeros para
incrementar las resistencias a la traccin, a la compresin y ala
abrasin, la tenacidad, la estabilidad dimensional y trmica y otras
propiedades. Como rellenos se utiliza serrin, silice, arena, vidrio, arcilla,
talco, caliza e incluso polmeros sintticos, todos ellos finamente
pulverizados. Los tamaos de las partculas van de 10nm a
dimensiones macroscopicas. El coste del producto final disminuye por
que estos materiales baratos substituyen una parte del volumen de los
polmeros mas caros.
PLASTIFICANTES
La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polmeros pueden
mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su
presencia tambin reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes
suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las
diminutas molculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las
grandes cadenas polimericas, incrementando la distancia entre
cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares.
Generalmente se utilizan plastificantes en la elaboracin de polmeros
frgiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de polivinilo y
algun copolimero del acetato. Los plastifiantes disminuyen la
temperatura de transicin vtrea y de este modo los polmeros se
puden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren
algun grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen
laminas delgadas o pelculas, tubos, impermeables y cortinas.
ESTABILIZANTES
Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales normales,
se deterioran rpidamente, generalmente en trminos de integridad
mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposicin a la
luz, en particular a la radiacin ultravioleta, y tambien a la oxidacin. La
radiacin ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede
romper algunos de ellos a lo largo de la cadena molecular; esto puede
generar tambien un entrecruzamiento de cadenas. El deterioro por
oxidacin es consecuencia de la interaccin qumica entre tomos de
oxigeno y molculas polimricas. Los aditivos que contrarrestan este
proceso de deterioro se denominan estabilizantes.
COLORANTES
Los colorantes dan un color especifico al polmero. Se pueden
adicionar como tintes o pigmentos. Los tintes actuan como disolventes
y se incorporan a la estructura molecular del polmero. Los pigmentos
son como material de relleno que no se disuelven, sino que
permanecen como fases separadas; generalmente son partculas de
pequeo tamao, transparentes y con ndice de refraccin prximo al
primero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polmero.
IGNIFUGOS
La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo
inters, sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para
nios. La mayora de los polmeros, en estado puro son inflamables, a
excepcin de los que contienen elevada porcin de cloruros y/o
fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno. La
resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles aumenta
adicionando aditivos denominados ignfugos (retardadores de llama).
Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustin
mediante una fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica que
enfra la regin de combustin y cesa el fuego.
TIPOS DE POLIMEROS
Existen muchos tipos diferentes de materiales polimricos que no son
familiares y que tienen gran numero de aplicaciones, entre las que se
incluyen plsticos, elastmeros, fibras, recubrimientos, adhesivos,
espumas y pelculas. Dependiendo de sus propiedades, un polmero
pude utilizarse en dos o mas de estas aplicaciones. Por ejemplo, un
plstico, si se entrecruza y se utiliza por debajo de su temperatura de
transicin vtrea, puede comportarse satisfactoriamente como un
elastmero. Un material fibroso se puede utilizar como plstico si no
esta trefilado.
PLASTICOS
CARACTERISTICAS Y APLICACIONES
En la categora de plsticos se incluye posiblemente el mayor numero de
materiales polimricos diferentes. Se clasifican como plsticos el
polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, fluorocarbonos,
epoxis, fonlicos y poliesteres. Los plsticos tienen una amplia variedad de
combinaciones de propiedades. Algunos son muy duros y frgiles; otros
son flexibles y presentan tanto elasticidad como plasticidad al estar
sometidos a un esfuerzo y a veces, experimentan gran deformacin antes
de la rotura.
Los polmeros clasificados como plsticos pueden tener cualquier grado de
cristalinidad y todas las estructuras y configuraciones moleculares. Tambin
normalmente suelen subdividirse en termoplsticos y termoestables.
Varios plsticos tienen propiedades especiales. En las aplicaciones donde
la transparencia ptica es critica, el poliestireno y el poli(metacrilato de
metilo) son especialmente tiles; sin embargo, es imprescindible que el
material sea altamente amorfo. Los fluorocarbonos tienen bajo coeficiente
de friccion y son extremadamente resistentes a los ataques quimicos,
incluso a elevadas temperaturas. Se utilizan como recubrimiento en
utensilios de cocina, en cojinetes y casquillos y en componentes
electronicos para elevadas temperaturas.

TECNICAS DE CONFORMACION
En la conformacin de materiales polimricos se emplea una gran
variedad de tcnicas. El procedimiento utilizado para conformar un
polmero especifico depende de varios factores (1) si el material es
termoplstico o termoestable (2) si es termoplstico, de la temperatura
de ablandamiento; (3) la estabilidad atmosfrica del material a
conformar y (4) la geometra y el tamao del producto acabado. Hay
numerosas similitudes entre estas tcnicas y las utilizadas para la
conformacin de los metales y cermicas.
La fabricacin de materiales polimricos normalmente se lleva a cabo a
elevada temperatura y con aplicacin de presin. Los termoplsticos se
conforman a temperaturas y con aplicaron de presin. Los
termoplsticos se conforman a temperaturas superiores a la de
transicin vtrea, y la presin aplicada se debe mantener a medida que
la pieza se enfra por debajo de Tg para que conserve la forma
mientras que permanece blanda y en estado plstico. Un significativo
beneficio econmico que se obtiene al utilizar termoplsticos es que
estos son reciclables.

EL MOLDEO
El moldeo es el procedimiento mas comn para conformar los
polmeros plsticos. Las tcnicas de moldeo son por
compresin, por transferencia, por soplado, por inyeccin y
por extrusin. En cada una de estas tcnicas, el plstico
finamente granulado se fuerza, mediante temperatura y
presin, a fluir dentro del molde, a llenarlo y a adoptar su
forma.
Moldeo por compresin y por transferencia. En el moldeo por
compresin una cantidad adecuada de mezcla de polmeros y
aditivos se coloca entre las piezas superior e inferior del
molde. Ambas piezas del molde se calientan pero solo una se
desplaza. El molde se cierra y el calor y la presion aplicados
hacen que el material plstico se convierta en viscoso y
adquiera la forma del molde.

POLITILENO
ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los
productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin
y aislantes elctricos hasta material de empaque. Es barato y puede
moldearse a casi cualquier forma, extrurse para hacer fibras o
soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la tecnologa que se
emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno
POLITILENO DE BAJA DENSIDAD
Polietileno de Baja Densidad. Dependiendo del
catalizador, este polmero se fabrica de dos maneras: a
alta presin o a baja presin. En el primer caso se emplean
los llamados iniciadores de radicales libres como
catalizadores de polimerizacin del etileno. El producto
obtenido es el polietileno de baja densidad ramificado;
Cuando se polimeriza el etileno a baja presin se emplean
catalizadores tipo Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como
comonmero. De esta forma es como se obtiene el
propileno de baja densidad lineal, que posee
caractersticas muy particulares, como poder hacer
pelculas ms delgadas y resistentes.

POLITILENO DE ALTA DENSIDAD
Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se
polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de
catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta
densidad (HDPE). La principal diferencia es la flexibilidad,
debido a las numerosas ramificaciones de la cadena
polimrica a diferencia de la rigidez del HDPE.
Se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado,
como las botellas y los caos plsticos(flexibles, fuertes y
resistentes a la corrosin).
El polietileno en fibras muy finas en forma de red sirve para
hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para muros,
etiquetas y batas plsticas.

POLIPROPILENO
El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos,
pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la falta
de produccin directa pues siempre fue un subproducto de
las refineras o de la desintegracin del etano o etileno.
Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el
etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las cadenas
formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo
pueden tomar cualquiera de las tres estructuras siguientes:

1. Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un
mismo lado del plano.
2. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma
alternada en la cadena.
3. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar.
Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien
empacadas y producen resinas de alta calidad.
El polipropileno se utiliza para elaborar bolsas de freezer y microondas
ya que tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja
absorcin de humedad. Otras propiedades importantes son su dureza,
resistencia a la abrasin e impacto, transparencia, y que no es txico.
Asimismo se usa para fabricar carcazas, juguetes, valijas, jeringas,
bateras, tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, cables,
selladores, partes automotrices y suelas de zapatos.
CLORURO DE POLIVINILO (PVC)
Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo.
Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido.
Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos
qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele
copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar
la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se
usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos.
El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para
bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC rgido
se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas,
techado y botellas.

POLIESTIRENO(PS)
El poliestireno(ps) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus
propiedades y a la facilidad de su fabricacin. Posee baja densidad,
estabilidad trmica y bajo costo. El hecho de ser rgido y quebradizo lo
desfavorecen. Estas desventajas pueden remediarse
copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la tensin).
Es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de
fusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por
inyeccin; Posee buenas propiedades elctricas, absorbe poco agua
(buen aislante elctrico), resiste moderadamente a los qumicos, pero
es atacado por los hidrocarburos aromticos y los clorados. Se
comercializa en tres diferentes formas y calidades:
De uso comn, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados
de inyeccin y moldeo.
Poliestireno de impacto(alto, medio y bajo) que sustituye al de uso
general cuando se desea mayor resistencia. Utilizada para fabricar
electrodomsticos, juguetes y muebles.
Expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que
se utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques
y aislamientos.

Los usos ms comunes son
Poliestireno de medio impacto: Vasos, cubiertos y platos
descartables, empaques, juguetes.
Poliestireno de alto impacto: Electrodomsticos(radios, TV,
licuadoras, telfonos lavadoras), tacos para zapatos,
juguetes.
Poliestireno cristal: piezas para cassettes, envases
desechables, juguetes, electrodomsticos, difusores de luz,
plafones.
Poliestireno Expandible: envases trmicos, construccin
(aislamientos, tableros de cancelera, plafones, casetones,
etc.).

ESTIRENO-ACRILONITRILO(SAN)
Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como
mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por
lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de
sus aplicaciones son la fabricacin de artculos para el hogar.
COPOLIMERO-ACRILONOTRILO-
BUTADIENO-ESTIRENO(ABS)
Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los
pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se
pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS
con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite
encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Sus cualidades son
una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja
resistencia a los agentes qumicos
RECINAS TERMOFIJAS
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas
polimricas entrecruzadas, formando una resina con una
estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan
irreversiblemente bajo calor o presin formando una masa
rgida y dura. Las uniones cruzadas se pueden obtener
mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la
produccin de las resinas epxicas.
Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su
calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de
refuerzo ms usado es la fibra de vidrio(la proporcin varan
entre 20-30%) El 90% de las resinas reforzadas son de
polister.
Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms
de dos grupos funcionales, se forma un polmero termofijo

POLIURETANOS

Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos,
dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-
isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una
mezcla de stos; Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando
trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El uso ms
importante del poliuretano flexible son el relleno de colchones.
En el pasado, los paragolpes de los autos se hacan de metal;
actualmente se sustituyeron por uretano elastomrico moldeado, el
mismo material usado para los volantes, defensas y tableros de
instrumentos, puesto que resisten la oxidacin, los aceites y la
abrasin. Otros usos: bajo alfombras, recubrimientos, calzado, juguetes
y fibras.
Por su resistencia al fuego se usa como aislante de tanques,
recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y
congeladores.
UREA,RESINAS Y MELAMINA
La urea se produce con amonaco y bixido de carbono; La
melamina est constituida por tres molculas de urea.
Tanto la urea como la melamina tienen propiedades
generales muy similares, aunque existe mucha diferencia
en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como
aminorresinas. Estos artculos son claros como el agua,
fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas
propiedades elctricas.
Se usan principalmente como adhesivos para hacer
madera aglomerada, gabinetes para radio y botones. Las
resinas melamina-formaldehdo se emplean en la
fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven
para cubrir muebles de cocina, mesas y escritorios.

RESINAS FENOLICAS
La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las
resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los
resols y el novolac.
Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la
polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas
que permiten redes tridimensionales Termofijas. El novolac se hace
usando catalizadores cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones
cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y
fundible.
Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su
dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes
propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta
temperaturas de 150'C. Se usan para producir controles, manijas,
aparatos, pegamentos, adhesivos, material aislante., laminados para
edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son
las ms baratas y las ms fciles de moldear. Pueden reforzarse con
aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de
vidrio con resinas fenlicas pueden operar a 150'C y presiones de 10
kg/cm.

RESINAS EPOXICAS
Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del
bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina
(producida a partir del alcohol allico). Sus propiedades ms
importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C,
elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a
los productos qumicos. Se usan principalmente en recubrimientos de
latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo.
RESINAS POLIESTER
Estas resinas se hacen principalmente a partir de los
anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones
cruzadas con estireno. E uso de estas resinas con refuerzo
de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales como los
termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn,
vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc.
Las industrias que mas la utilizan son la automotriz, marina y
la construccin. Las resinas de polister saturado se usan en
las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las
suelas de zapatos.

HOMOPOLIMEROS Y COPOLIMEROS

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que
contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los
homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de
irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales,
como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el
estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las
propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se
busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material
final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia
qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la
rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las
propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el
proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a
la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los
monmeros, sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As,
existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre
ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales
polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque
generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene
excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno
tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos
se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no
resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto
sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en
algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es
frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta
compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que
en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para
compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero
injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos
polmeros. Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de
material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede
mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.

COPOLIMEROSESTIRENO-BUTADIENO
Son plsticos sintticos que han sustitudo prcticamente en su
totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para
automviles; contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus
aplicaciones incluyen en orden de importancia:
Llantas, Espumas,
Empaques, Suelas para zapatos,
Aislamiento de alambres y cables elctricos,
Mangueras.
Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de
batadieno, se usan para hacer pinturas y recubrimientos. Para mejorar
la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres
acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.

POLIMEROS ISOMEROS
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la
misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los
tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros
del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas de los
segmentos consecutivos (Monmeros).
LOS LUBRICANTES Y LOS POLIMEROS
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros,
realizando varias importantes funciones.
Reducen la friccin entre las partculas del material,
minimizando el calentamiento por friccin y retrasando la
fusin hasta el punto ptimo.
Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo
del material.
Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del
equipo de procesamiento.
A los lubricantes se los clasifican en:

Externos: Reducen la friccin entre las molculas del
polmero y disminuyen la adherencia polmero metal.
Ceras parafnicas: con pesos moleculares entre 300 y 1500,
y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C. Las lineales son
ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la
cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos.
Ceras de polietileno: son polietilenos de muy bajo peso
molecular, ligeramente ramificadas, con temperaturas de
fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas.
Ceras tipo ster: obtenidos de cebos. Contienen cidos
grasos con 16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es
el triesterato.