TECNOLOGA DE PROCESOS

DE GAS A LIQUIDO (GTL)

72614855

Docente :
MBA. Celestino Arenas Martinez
Santa Cruz Bolivia
Septiembre 2014
carenasm_7@hotmail.com
CONTENIDO
Introduccin
Fundamentos tericos
Proceso GTL
Tecnologa del proceso
Tecnologa convencional
Caractersticas de la produccin de GTL
Aspectos legales y jurdicos

PROGRAMACION

Tema 1
Sbado 13-sep-14 08:00 a 16:00
Domingo 14-sep-14 08:00 13:00
Tema 2
Sbado 20-sep-14 08:00 a 16:00
Tema 3
Domingo 21-sep-14 08:00 13:00

PROGRAMACION

Tema 4
Sbado 27-sep-14 08:00 a 16:00
Primer examen
Domingo 28-sep-14 08:00 16:00
Tema 5
Sbado 04-oct-14 08:00 a 14:00
PROGRAMACION

Tema 6
Domingo 05-oct-14 08:00 14:00
Tema 7
Sbado 11-sep-14 14:00 a 18:00
Examen final
Domingo 12-Sep-14 08:00 a 13:00

Tecnologa
GTL (Gas to Liquids)
Antecedentes
El proceso de transformacin de gas a lquido (gtl)
BTL (Biomass to Liquids)
Antecedentes
Calcificacin
Materia prima
CTL (Coal to Liquids)
Antecedentes
El proceso
GRUPOS DE TRABAJO
Tema.- 1
2.- GTL versus GNL
Antecedentes del gas natural licuado (GNL)
Antecedentes del gas natural licuado (GTL)
Descripcin general: que es GNL?
Ventajas y desventajas del GNL
Descripcin general: que es gtl?
Procesos de transformacion de gas a liquido
Pasos del proceso
Ventajas y desventajas del GTL
Comparacin gtl vs gnl
Perspectivas de futuro gnl y gtl
GRUPOS DE TRABAJO
Tema.- 2
3.- HISTORIA DE LA SINTESIS FISCHER - TROPSCH

Invencin del Proceso Fischer Tropsch
Pirolisis
Gasificacin
Plasma
Gas De Sntesis
La Purificacin del Gas de Sntesis
La Sntesis Fischer Tropsch
Catalizadores
Aplicaciones
Plantas Fischer Tropsch
Sntesis de Destilado Medio Shell

GRUPOS DE TRABAJO
Tema.- 3
GRUPOS DE TRABAJO

4.- Plantas industriales actuales y proyectos
GTL
Etapas del proceso de transformacin
Generaciones de plantas GTL
Costos de inversin
CLASIFICACIN DE LAS PLANTAS INDUSTRIALES DE GTL
Proyectos existentes
Proyectos pilotos
Proyectos futuros
GTL: PRODUCCION DE DIESEL MEDIANTE LA INDUSTRIALIZACION
DEL GAS EN BOLIVIA
Proyectos

GRUPOS DE TRABAJO

5.- Potencial de la tecnologa GTL

Reservas del gas en el mundo

Anlisis de la demanda

Demanda del diesel

Canales de distribucin

Canales de distribucin

Plantas existentes

Tecnologa GTL

Plantas pilotos

Plantas proyectadas

Bolivia

GRUPOS DE TRABAJO

6.- GTL y el medio ambiente

El proceso de transformacin de gas a lquido
La tecnologa GTL beneficia al medio ambiente
Contaminacin atmosfrica
Efectos de los contaminantes sobre el medio ambiente
Lluvia cida
El efecto invernadero y el cambio climtico
Protocolo de KIOTO
GRUPOS DE TRABAJO

7.- Aspectos legales y jurdicos

Constitucin poltica del estado
Ley de hidrocarburos 3058
Ley de medio ambiente 1333
Reglamento ambiental para el sector hidrocarburos (rash)
Protocolo de MONTREAL y KIOTO
Analisis legal
PROGRAMACION DEFENSAS

Tema 1, 2, 3
Sbado 27-sep-14 08:00 a 16:00
Tema 4
Domingo 28-sep-14 08:00 16:00
Tema 5, 6
Sbado 04-oct-14 08:00 a 14:00
Primer examen
Domingo 05-oct-14 08:00 14:00
Tema 7
Sbado 11-sep-14 14:00 a 18:00
Examen final
Domingo 12-Sep-14 08:00 a 13:00

Ing. Celestino Arenas Martinez, MBA
EVALUACION
Ing. Celestino Arenas Martinez, MBA
1. Trabajo practico e investigacin (20 puntos)
Investigacin y presentacin trabajo
Magnitud del trabajo
Presentacin y sustentacin del trabajo
Apoyo bibliogrfico

2. Trabajos en equipo (40 puntos)
Exposicin
Defensa
Evaluacin aula
Evaluacin catedrtico


Evaluacin Trabajos
Ing. Celestino Arenas Martinez, MBA
a) La defensa tendr una duracin de 10 minutos mnimo
por alumno y una duracin mxima de 15 minutos

b) La fase de preguntas ser sustentada por el grupo,
evalundose al estudiante que pregunta y al que
responde

a) Se permite apoyo bibliogrfico (videos y/o otros)

b) La evaluacin de los alumnos se efectuara por grupos y
ser individuales para los expositores
PROCEDIMIENTO DE DEFENSA
GTL
1.- INTRODUCCION
Gas natural es una mezcla de hidrocarburos livianos, compuesto
principalmente por metano, (80% al 95%) el porcentaje restante esta
constituido por etano, propano, butano y otros elementos mas pesados tales
como pentanos, hexanos y heptanos
El gas boliviano tiene alternativas muy claras como
para ser industrializada, la composicin que se
observa nos muestra que es un gas noble y con alto
porcentaje de metano
Estudio tcnico y econmico a nivel de pre-
factibilidad para justificar la construccin de una
planta de GTL

Analizar ventajas y desventajas competitivas del diesel a partir
del gas natural.

Realizar un Estudio de Mercado orientado al diesel.

Determinar la situacin actual de produccin de las empresas
productoras de diesel.

Realizar el estudio financiero para evaluar la rentabilidad del
proyecto.

Ingeniera conceptual de la planta
Objetivos

La diferencia en los precios subvencionados
para el GLP y el diesel en Bolivia, con los
pases vecinos como Brasil y Per.

Desarrollo de la regin donde se establezca la
planta.

Tendencia creciente de importacin y
subvencin del Diesel

Criterios ambientales

Justificacin
Procesamiento del Gas Natural
ndice
Aspectos generales

Cadena de valor del gas natural

Deshidratacin de gas

Endulzamiento de gas

Recuperacin de azufre

Otros contaminantes

Conceptos
Un tipo de gas natural promedio estara
constituido por los siguientes componentes
Bondades
Seguro y confiable con menor impacto ambiental
Bajo costo y/o rentable de precios competitivos
Eficiencia como combustible
Uso del gas natural
Combustible que puede sustituir
Carbn
Fuel Ol
Electricidad
Gas Licuado
Gasolina
Kerosene
Lea
Sector industrial
Industrias
Generacin de vapor
Industrias de alimentos
Tratamientos trmicos
Generacin elctrica
Temple y recocido de metales
Produccin de petroqumicos
Hornos de fusin
Esquemas de proceso tpico
Onshore (pozo y separacion primaria) Propano
Ons
hore
Etano
Gas a ventas
Gas Butano
Compresion
Etano
Remocion de gas
acido
Remocion de
mercurio
Offshore
Gas
Condensado
Compresion Deshidratacion Recepcion Recobro de LGN
Remocion de gas
acido
Rempcion de
mercurio
Propano
Deshidratacion
Refrigeracion
Condensado
Butano
Gas a ventas
Recobro LGN
Refrigeracion
Recobro de
Azufre y/o CO2
Azufre solido

El gas natural:
especificaciones
Componente Limite % mol
C
1
Min 80,0
C
2
Mx. 12,0
C
3
Mx. 3,0
C
4
Mx. 1,5 0,2
CO
2
Mx. 4,0
N
2
Max 1,0
H
2
Max 0,1
O
2
Max 0,1
CO Max 0,1
Comp. en trazas Unidad
H
2
S ppm 5-12
S (No odor.) ppm 28
S (Odor.) ppm 36
Agua Lb/MM 7
Variable Limite
T
roco
Cricondentermico < T
amb

mx.
+ 36
o
F.
SG < 0,75
Presin < MAWP
T
mnima
> T
rocio
agua + 36
o
F
> T
rocio
hidro + 36
o
F
> T
hidratos
+ 36
o
F
T
maxima
< 50
o
C (122
o
F)
< T
max
revestimiento
Wobbe 1179-1473
GAS ACIDO:
H2S, CO2, COS, RHS, SO2. FORMAN ACIDOS EN PRESENCIA DE AGUA. GAS DE COLA
GAS DULCE:
GAS NATURAL SIN GASES ACIDOS
GAS POBRE:
GAS NATURAL CONSTITUIDO POR METANO SIN COMPONENTES LICUABLES (GPM)
GAS RICO:
GAS CON ALTO CONTENIDO DE COMPONENTES LICUABLES (GPM)
GAS SECO:
GAS SIN AGUA
GAS HUMEDO:
GAS CON AGUA
El gas natural: denominacin
Tratamiento de gas: objetivos
CUMPLIR ESPECIFICACIONES DE TRANSPORTE Y
VENTA:
ELIMINACION DE CO2 Y/O H2S, CONTAMINANTES
CONTROL DE PUNTO DE ROCIO (DEW POINT) DE
AGUA E HIDROCARBUROS.
PRESION Y TEMPERATURA DE ENTREGA

HASTA QUE NIVEL SE TRATA EL GAS?
Especificacin Trans Canada Bolivia Wester
Coast
West
Coast
Canadian
West
Poder calorfico
mnimo (btu/pie
3
)
950 975 1000 1000 950
Agua (lb/MMpie
3
)
4 4 4 4
15
o
F@500
psi
Pto Roco (
o
F) 15
O
F @ 800
psi
15
o
F @ 800
psi
Sin liquidos
Sin
liquidos
15
o
F @ 500
psi
H
2
S
(ppm)(grains/100
pie
3
)
(16)(1) (4)(0,25) (4)(0,25) (16)(1) (16)(1)
CO
2
(%)
2 2 1 --- ---
O
2
(%)
--- 0,4 0,2 1 ---
Temperatura max
(
o
F)
120 120 --- --- 120
Presin min (
o
F)
900 900 Vara Varia 500
El gas natural: especificaciones
CADENA DE VALOR DEL GAS NATURAL
Usos del gas natural
E & P GAS
RESIDENCIAL
COMERCIAL INDUSTRIAL VEHICULOS
ELECTRICIDAD
RESTAURANT
PRODUCCION DE
POZOS
PROCESAMIENTO /
EXTRACCION
LGN
ALMACENAMIENTO
INYECCION PARA
REC SECUNDARIA
LA CADENA DE VALOR DEL GNL
Planta de GNL en Qatar por la noche
Acondicionamiento del gas natural
Deshidratacin
mediante TEG
Gas Seco (MMpcnd)
Gas Metano
TRANSMISIN Y
DISTRIBUCIN
Remocin de
CO2
Variable Lmite Unidad
Metano (C1) 80,00 %m
Etano (C2) 12,00 %m
Propano (C3) 3,00 %m
Butanos+ (C4+) 1,50 %m
Nitrgeno (N
2
) 1,00 %m
Dixido de Carbono (CO
2
)

8,50 %m
Densidad Relativa 0,75 adimensional
Sulfuro de Hidrgeno (H
2
S) 12,00 ppm molar
Vapor de Agua (H
2
0) 7,00 Lb/MMPCS
Temperatura de Roco de
Hidrocarburos (TRH)
< Tamb mn en
20/36
C / F
Temperatura Mn/Mx 250/36-122 C / F
Fuente: Covenin 3568-2-2000
Acondicionamiento del gas natural
Deshidratacin
mediante TEG
Gas sin agua y rico
Gas Metano
TRANSMISIN Y
DISTRIBUCIN
Remocin de
H2S y CO2
Remocin de
H2S y CO2
Tratamiento del Gas Natural.
Deshidratacin.
Adulzamiento
Procesamiento del Gas Natural.
Fraccionamiento.
Extraccin de Lquidos.
Procesos del gas natural
DESHIDRATACION DE GAS
Efectos del agua
CORROSION .

HIDRATOS

CAPACIDAD DE GASODUCTOS

CONGELAMIENTO
Sustancia cristalina, parece hielo,
conformada por molculas de HC
atrapadas en estructura de molculas
H2O.
Para su existencia, hace falta
hidrocarburos livianos, agua, alta
presion y baja temperatura
A alta presion, pueden coexistir en
equilibrio a temperaturas superiores
al hielo (18-20 c)
Efectos del agua: hidratos
FUENTE: IFP
Eliminacion / control de agua
CONTROL DE HIDRATOS

INYECCION DE INHIBIDORES TERMODINAMICOS: METANOL (T > 10
o
C),
GLICOLES (T < 10
o
C)
INYECCION DE INHIBIDORES CINETICOS

ELIMINACION DE AGUA

DESHIDRATACION CON GLICOL
DESHIDRATACION CON TAMICES MOLECULARES
T1
THIDRATO
S
TMIN
QAGU
A
XINHIBIDOR
INYECCION DE INHIBIDOR
1
2
Control de hidratos
Gas Export

Glicol rico
Glicol pobre
Reboiler
Emisiones de hidrocarburo
Surge
Almacenamie
nto de glicol
Paquete de regeneracin de glicol
Cortesia Twister
Deshidratacion: general
EXTRACCION LGN
ESPEC. GASODUCTO
T < -40
o
C
T > -40
o
C
REFRIGERACION
T AMBIENTE
TAMICES MOLECULARES
TEG CON REGENERACION
PROFUNDA
TEG + TAMIZ
INYECCION MEG/METANOL
TEG CON REGENERACION
PROFUNDA
TEG CON REGENERACION
CONVENCIONAL
INYECCION MEG/METANOL
DESHIDRATACIN CACL2,
DESHIDRATACIN POR DESPOJO CON
GAS
DESHIDRATACIN POR REFRIGERACIN
Deshidratacin: tcnicas

1. Se trata de absorver el agua o algn contaminante que se encuentra asociado con el gas,
este fenmeno ocurre cuando el disolvente atrapa las molculas de agua al entrar en
contacto con el gas, para as tener el gas en condiciones de procesamiento.


2. Es un fenmeno fsico, el cual se da por la solubilidad de un fluido en otro


3. Consta en la extraccin de lquidos del gas natural a travs de un componente liquido,
puede ser meg o teg


4. Es el proceso de capturar o absorver por medio de un disolvente las molculas no deseadas
o contaminantes de la corriente de gas natural


ABSORCION
LC
LC
PC
LC
GAS
HUMEDO
GAS SECO
GLICOL POBRE
GLICOL RICO
TANQUE
FLASH
ACUMULADOR
REBOILER
VAPO
R DE
AGUA
Deshidratacion con glicol
LC
LC
PC
LC
GAS HUMEDO
GAS SECO
GLICOL POBRE
GLICOL RICO
TANQUE
FLASH
ACUMULADOR
REBOILER
VAPOR DE
AGUA
Torres Despojadora de Gases cidos
Condiciones tpicas
Descripcin Temperatura
o
F (
o
C) Presin psia (bar)
Gas de entrada
60-100 (15,5-37,8) 300+ (21+)
Glicol al absorbedor
70-110 (21 43,3) 300+ (21+)
Succin Bomba TEG
170-200 (76,7 93,3) Atmosfrica
Separador trifasico
120-180 (48,9 82,2) 35-45 (2,4 3,1)
Rehervidor
375-400 (190,5 204,5) 17 mx. (1,2 mx.)
Tope Regenerador
213 mx. (100 mx.) Atmosfrico
Deshidratacin con glicol
VENTAJAS: SIMPLE
PROBADA
BAJO CAPEX
BAJO OPEX
CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE

DESVENTAJAS: LIMITADO A Dew Point > -40
o
F (-40
o
C)
CONTAMINACION DE SOLVENTE / PERDIDAS
ABSORCION DE AROMATICOS Y H2S
VENTEO A INCINERACION
EG DEG TEG Metanol
C
2
H
6
O
2
C
4
H
10
O
3
C
8
H
18
O
5
CH
3
OH
Peso Molecular 62,1 106,1 150,2 32,04
T
ebullicin
atm (
o
F/
o
C) 387 / 193 476 / 245 545 / 286 148 / 64,5
P
vapor
77
o
F/ 25
o
C, mmHg 0,12 < 0,01 < 0,01 120
SG @ 77
o
F (25
o
C) 1,110 1,113 1,119 0,790
SG @ 140
o
F (60
o
C) 1,085 1,088 1,092
Freezing Point (
o
F /
o
C) 8 / -13 17 / -8 19 / -7 -144 / -98
Visc @ 77
o
F (25
o
C), cP 16,5 28,2 37,3 0,52
Visc @ 140
o
F (60
o
C), cP 4,7 7,0 8,8
Cp @ 77
o
F (25
o
C),btu/lb
o
F 0,58 0,55 0,53 0,60
T
descomposicin
(
o
F/
o
C) 329 / 165 328 / 164 404 / 206
Los glicoles
Concepto de adsorcin
Tamices moleculares
Son cristales de aluminio silicatos metlicos con estructura de red
tridimensional de slice y almina tetradrica.
Adsorcin en tamices moleculares
Los tamices moleculares generalmente se comportan como
adsorbentes fsicos.
Los tamices moleculares tienen similarmente fuerte preferencia para
otras molculas polares o polarizables
Adsorcin
Caractersticas de los tamices
moleculares

Alta resistencia a la atricin
Rpida velocidad de adsorcin
Alta capacidad de utilizacin
Baja adsorcin de impurezas
Estabilidad trmica y al vapor
Deshidratacin con tamices
GAS A DESHIDRATAR
GAS HUMEDO CALIENTE
GAS DE REGENERACION
600 F
ABIERTA
CERRADA
Caractersticas de los tamices moleculares

Estabilidad trmica y al vapor
La estabilidad a altas temperaturas es una
importantsima caracterstica de los tamices moleculares.
Tiene una relacin directa sobre la vida de los tamices
moleculares, dado que la mayora de los procedimientos de
regeneracin comerciales utilizan calentamiento, algunos con
presencia de vapores.
El proceso de deshidratacin utilizando glicoles sirve para
tratar gas hasta punto de roci de - 40 C (ej. transporte por
ductos)

El proceso de deshidratacin utilizando lecho slidos sirve
para tratar gas hasta punto de roci de - 100 C (ej.
transporte de metano liquido)

La aplicacin de las alternativas para la deshidratacin del
gas natural, depender de la composicin del gas, del
cantidad de agua y principalmente de los caudales a procesar
Conclusion
ENDULZAMIENTO DE GAS
Crudo
Gas Rico
Pozo
Gas
Asociado
Reservorio
de Crudo
Gas No
Asociado
Reservorio
de Gas
Crudo
Gas Rico
Condensado
TRATAMIENTO GAS NATURAL (VISION GENERAL)
Inhibidores de
Corrosin
Gas Rico
hmedo
y agrio
Condensado
a Produccin
Condensado
a Produccin
Endulzamiento
Gas Rico
y Dulce
Efecto de los gases cidos
H2S

TOXICIDAD
CORROSION (CON O SIN AGUA)

CO2

CORROSION (CON AGUA)
DISMINUCION DE PODER CALORIFICO
CONGELAMIENTO
Perdida de Peso
SSCC
Toxicidad de H2S
CONCENTRACION EN EL AIRE EFECTO
(%) ppm
0,00002 0,2
Olor perceptible y desagradable
0,001 10
Limite mximo permitido exposicin 8 horas
0,01 100
Dolores de cabeza, mareos, nauseas, vmitos, irritacin
de ojos y garganta, parlisis olfativa en periodo de 3-15
minutos
0,016 150
Parlisis olfativa casi instantnea
0,025 250
Exposicin prolongada conduce a edema pulmonar
0,06 600
Perdida de equilibrio y conocimiento. Parlisis
respiratoria entre 30-45 minutos de exposicin
0,07 700
Parlisis respiratoria en pocos minutos de exposicin
0,10 1000
Parlisis respiratoria instantnea y muerte
Corrosividad de CO2 (con agua)
PP CO2 < 7 PSI: CORROSION BAJA
7 < PP CO2 < 30 PSI: CORROSION MODERADA
PP CO2 > 30 PSI: CORROSION SEVERA
CO2
+ H2O
H2CO3
Fe3CO2+2H
+
+2e
-

+ Fe
Pp= presin parcial
Eliminacin de H2S/CO2
LA ELIMINACION DE GASES ACIDOS ES
IMPERATIVA PARA GARANTIZAR LA INTEGRIDAD DE
LOS GASODUCTOS

VARIOS PROCESOS

SOLVENTES QUIMICOS
SOLVENTES FISICOS
PROCESOS EN LECHO SOLIDO
CONVERSION DIRECTA
SECUESTRANTES
MEMBRANAS
ELIMINACION DE H2S / CO2
SOLVENTES QUIMICOS
AMINAS
BENFIELD
TM
Y CATACARB
TM

SOLVENTES FISICOS
PROPILENO CARBONATO (FLUOR)
SELEXOL
TM
(UNION CARBIDE)

RECTISOL
TM
(LINDE AG)

SULFINOL
TM
(SHELL)


LECHOS SOLIDOS
TAMICES MOLECULARES
ESPONJA DE HIERRO
SULFATREAT
OXIDO DE ZINC
CONVERSION DIRECTA
LOCAT
TM
SULFEROX
TM

SECUESTRANTES
TRIAZINAS
TM
SULFA CHECK
TM
SULFA SCRUB
TM
OTROS

OTROS
MEMBRANAS
DESTILACION EXTRACTIVA
Eliminacin de H2S/CO2
Contaminante Aminas
(DEA)
Solv. fsicos
(Selexol)
Solv. hibridos
(Sulfinol)
Carb. Potasio
(Benfield)
Tamices
moleculares
H
2
S
Muy bueno Bueno Muy bueno Pobre-Reg Muy bueno
CO
2
Muy bueno Bueno Muy bueno Bueno Muy bueno
COS Pobre/nada Bueno Bueno Posible Cuidado
RSH(*) No/limitado Bueno Bueno Posible Muy bueno
CS
2
No Bueno Bueno Posible ---
EMS, DMDS No --- --- --- ---
SELECCIN DE PROCESOS
COS Sulfuro de carbonilo
(*) Denota mercaptanos
CS2 Disulfuro de carbono
EMS Etil metil sulfuro
DMDS Dimetil disulfuro
> 20 Ton/da:
TRATAMIENTO CON AMINAS + RECOBRO DE AZUFRE
Entre 150 kg/d - 20 Ton/da:
REDUCCIN DE AZUFRE EN LECHO FIJO
< 150 kg/da:
SECUESTRANTES NO REGENERABLES
Eliminacin de H2S:
Criterios
Esquema de proceso: aminas
(solventes qumicos)
Gas
agrio
Gas
Dulce
Amina
Rica
Gas
combustible
Gas cido
Contactor
Separador de
entrada
Separador de
salida
Tanque
flash
HX amina
rica/pobre
Bomba
amina
Filtros
Enfriador
de amina
Rehervidor
Reclaimer
(opcional)
Bomba reflujo
Tambor
reflujo
Condensador
reflujo
Solventes qumicos: aminas
AMINAS PRIMARIAS:
MEA, DGA
TERCIARIAS: MDEA SECUNDARIAS: DEA,
DIPA
MAYOR REACTIVIDAD
MENOR SELECTIVIDAD
REQUIERE RECLAIMING
MAYOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO
CORROSIVO
ADECUADO PARA BAJA
PRESION
DEA MUY UTILIZADA
20-50% SOLUCION
MENOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO QUE MEA
NO REQUIERE RECLAIMING
INCREMENTO REACTIVIDAD
INCREMENTO SELECTIVIDAD
MENOR REACTIVIDAD
MAYOR SELECTIVIDAD
UTILIZADA PARA CO2 BULK
REMOVAL
MENOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO
MONOETANOLAMINA (MEA)
DIETANOLAMINA (DEA)
DIISOPROPANOL AMINA (DIPA)
DIGLICOLAMINA (DGA)
METILDIETANOLAMINA (MDEA)
SOLVENTES QUIMICOS:
AMINAS
Amina MEA DEA DGA MDEA
Concentracin (% wt)
15-25 25-35 50-70 30-50
Carga gas cido
Scf gas acido / galn amina
3,1 4,3 3,8-5,0 4,7-6,6 amplio
mol gas acido / mol amina
0,3-0,4 0,3-0,4 0,3-0,4 amplio
Corrosividad (degradacin)
mayor < MEA < DEA menor
Presion parcial gases acidos
Baja-Alta Media-Alta Baja-Alta Baja-Alta
Absorcin HC
media media alta baja
Selectividad H
2
S
no > MEA no alta
VENTAJAS: PROCESO CONOCIDO Y ABIERTO
AMPLIO RANGO (P , T) EN GAS DE ENTRADA Y SALIDA
REMUEVE CO2 / H2S A ESPECIFICACION A BAJA PRESION DE
ENTRADA

DESVENTAJAS: ALTO CAPEX / OPEX
INTENSIVO EN ENERGIA
CORROSION
GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION
ALTA CARGA regeneracin
SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS
SOLVENTES FISICOS
Gas
agrio
Gas
Dulce
CO2
H2S
Contactor
Separador de
entrada
Separador de
salida
Tanque
flash
Enfriador
CO2
Tanque
flash
Gas Despojamiento
Despojador
H2S
Solvente pobre
Solvente semi pobre
Calentador
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA
REGENERACION A BAJA T
ECONOMICO PARA BULK REMOVAL
SELECTIVO AL H2S
REMUEVE COS, CS2

DESVENTAJAS: LIMITACION PARA BAJA PP GAS ACIDO (PP gas acido > 50 psi)
LIMITADO A BAJO % HC PESADOS
GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION
NO SIEMPRE CUMPLE ESPECIFICACION
PROCESOS BAJO LICENCIAS
SOLVENTES FISICOS
TAMICES MOLECULARES:

SIMILAR A DESHIDRATACION. UN LECHO
OPERANDO Y UNO EN REGENERACION. GAS DE
REGENER. A INCINERADOR O PLANTA DE AZUFRE

PUEDE DESHIDRATAR Y REMOVER CO2
SIMULTANEAMENTE
LECHOS SOLIDOS: TAMICES
Gas de regeneracin a antorcha
Gas dulce
Gas agrio
Lecho # 1
Lecho # 2
Calentador
LECHOS SOLIDOS: OXIDOS DE FE
Gas agrio
Gas dulce
Lecho base
hierro
H2S
Lecho Fe
o Tamiz
Sulfuro de
hierro
Econmico para menos de 500 Kg/d de remocin
ESPONJA DE HIERRO: SELECTIVO A H2S EN LECHO DE Fe
O3. AL CONSUMIRSE, DEBE SER CAMBIADO O REGENERADO
CON AIRE (LA VIDA SE ACORTA 60% EN REGENERACION).
DESECHO CON PELIGRO DE AUTOCOMBUSTION
SULFATREAT: SOLIDO ARENOSO RECUBIERTO CON FeO3
PATENTADO. SELECTIVO A H2S. NO AUTOCOMBUSTIONA. NO
SE REGENERA.
OXIDO DE ZINC: LECHO SOLIDO DE OXIDO DE ZINC
LECHOS SOLIDOS
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA
ALTA CAPACIDAD DE REMOCION
SELECTIVO AL H2S
BAJO CAPEX
SIN GAS DE COLA

DESVENTAJAS: VIDA UTIL DE LECHOS
DISPOSICION DE LECHOS
POCO FACTIBLE A ALTOS CAUDALES

FRACCIONAMIENTO DEL
GAS
Que es la Extraccin de lquidos?

Es la recuperacin de la mayor parte de
los elementos condensables del gas
natural o lquidos del gas natural.

Que es el Fraccionamiento?
Es la particin de la mezcla de
hidrocarburos en sus diferentes
componentes aprovechando las
diferencias entre las propiedades
especficas de los integrantes de la
mezcla.
Fraccionamiento
del gas Natural
Separacin de mezclas
en sus componentes
individuales
Diferencia entre los
puntos de ebullicin
Torres de fraccionamiento

Fraccionamiento del Gas Natural
Torre
desetanizadora
Lquidos del
gas natural
Torre
desbutanizadora
Nafta pesada
Etano
gaseoso
Torre
despropanizadora
Torre
repasadora
Nafta
Ligera
Butano
Gas licuado
Proceso de extraccin de
lquido
C1 79.20
C2 3.06
C3 2.02
iC4 3.20
nC4 5.53
iC5 0.47
nC5 2.56
C6 0.75
C7 0.73
C8 0.53
C9 0.70
C10 0.25
C1 0.01
C2 0.97
C3 53.58
iC4 13.20
nC4 15.53
iC5 4.47
nC5 2.56
C6 5.75
C7 2.45
C8 0.53
C9 0.70
C10 0.25
C1 98.8
C2 1.7689
C3 0.681
iC4 0.0243
nC4 0.0068
Proceso de fraccionamiento (De propanizador)
C1 0.01
C2 0.97
C3 53.58
iC4 13.20
nC4 15.53
iC5 4.47
nC5 2.56
C6 5.75
C7 2.45
C8 0.53
C9 0.70
C10 0.25
C3 0.00001
iC4 28.6211
nC4 34.3789
iC5 9.8976
nC5 5.6684
C6 12.7319
C7 5.4249
C8 1.1735
C9 1.5500
C10 0.5536
C1 0.0182
C2 1.7689
C3 98.201
iC4 0.0003
nC4 0.0001
Seleccin de los procesos
La seleccin de uno de estos procesos
depende de los siguientes factores:

1. Composicin del gas
2. Rata de flujo del gas
3. Economa de la extraccin de GLP
4. Economa de la recuperacin de etano
Esquema de fraccionador
Fraccionador
Producto de fondo
Condensador de reflujo
Producto de tope
Rehervidor
Intercam.
PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL
LGN A
FRACCIONAMIENTO
1. El fondo de la torre calienta a la desetanizadora, a travs de las bombas
para separar etano y dixido de carbono.

2. El medio de enfriamiento usado en el condensador de tope es propano a
32 F proveniente del sistema de refrigeracin mecnica.

3. La fuente de calor en el rehervidor (tipo Kettie) es vapor de agua de 30
Psig.
Proceso de Fraccionamiento
4. El etano vapor sale del tambor de destilado a 400 Psig y 41 F.

5. l lquido de fondo de la torre, libre de etano y dixido de carbono, que sale del
rehervidor, alimenta a la torre despropanizadora .

6. En esta torre tambin se utiliza vapor de agua como medio de calentamiento del
rehervidor .

7. El etano no tratado que sale por el tope del tambor de destilado va a la unidad de
endulzamiento con Diglicolamina (DGA) en donde es removido el CO2 y se obtienen
etano producto.
Proceso de Fraccionamiento
8. s enva a la torre el reflujo a travs de las bombas.

9. El propano lquido proveniente del acumulador de reflujo se subenfra
hasta 110 F en el enfriador , Y se entrega a esta temperatura y a 250 Psig.

10. A las plantas de Olefinas o al tanque de propano.

11. El reflujo a la torre se mantiene a travs de las bombas.
Proceso de Fraccionamiento
Tren de fraccionamiento
Proceso tpico de estabilizacin
Balas
LGN
92 F
330 psig
TREN DE FRACCIONAMIENTO
Etano
Deetanizadora
225 F
420 psig
131 F
34 F
395 psig
Propano
Depropanizadora
257 F
260 psig
106 F
255 psig
i-C4, n-C4
Debutanizadora
Pentanos
340 F
155 psig
177 F
150 psig
Fracc. de
Butanos
i-Butano
n-Butano
158 F
102 psig
125 F
90 psig
Fracc. de
Gasolina
Gasolina
Residual
312 F
20 psig
125 F
15 psig
Composicin de los hidrocarburos en
una torre depropanizadora
C1 0.01
C2 0.97
C3 53.58
iC4 13.20
nC4 15.53
iC5 4.47
nC5 2.56
C6 5.75
C7 2.45
C8 0.53
C9 0.70
C10 0.25
C3 0.03
iC4 28.5913
nC4 34.3789
iC5 9.8976
nC5 5.6684
C6 12.7319
C7 5.4249
C8 1.1735
C9 1.5500
C10 0.5536
depropanizador
Producto
de fondo
Condensador de reflujo
Producto de tope
Rehervidor
C1 0.0182
C2 1.7689
C3 97.681
iC4 0.0043
nC4 0.0068
Alimentac.
Demetanizador

Aplicacin de tecnologas para los
procesos de produccin de productos en
base a fundamentos de la petroqumica del
gas natural
Qu es el GTL / BTL / CTL?
GTL (Gas to Liquids)
Proceso qumico que transforma
gas natural en productos lquidos (a
temperatura ambiente)

BTL (Biomass to Liquids)
Proceso anlogo al GTL que utiliza
biomasa como materia prima
CTL (Coal to Liquids)
Proceso anlogo al GTL que utiliza carbn
como materia prima
GTL
CTL BTL
GTL / BTL es tambin el producto obtenido por dichos procesos
PRODUCTOS
XTL
GNC
GTL !
Combustin
Electricidad
(GTW)
GAS NATURAL
Amoniaco
Urea
Fertilizantes
Fischer
Tropsch
Diesel,
nafta, cera,
lubricantes
Sntesis
metanol
Metanol
DME
CO Shift
Hidrgeno
Vas de monetizacin del gas
natural
Transporte
GNL
Gas de sntesis
(CO + H
2
)
Gasoducto
Reformado
Ventajas Inconvenientes
Todos
Transporte
(1/5 del coste como gas)
Inversin (>500 M)
Productos FT
Alta calidad
Tamao del mercado
Emisiones
Misma logstica y motor
Experiencia industrial
Metanol (CH
3
OH)
Alto octano (mezcla en
gasolina)
MTG, FAME, pilas de
combustible
Toxicidad
Compatibilidad materiales
Mercado actual pequeo
Densidad energtica baja
DME (CH
3
-O-CH
3
)
Mayor eficiencia (menores
emisiones)
Manejo como GLP
Densidad energtica baja
Logstica 5 bar
Sist. inyeccin complejo
Caractersticas productos GTL
Tecnologas de refino
Desulfuracin profunda
Hidrocraqueo severo y moderado
Hidrodesaromatizacin
Hidrodesparafinado
Formas de
monetizacin gas
GNL
GNC
HGN
Otros productos /
carburantes
GLP
GNC
Biodiesel
Etanol
GTL
(FT, metanol,
DME...)
A qu sectores afecta el GTL-
FT?
Marketing
Refino
Upstream
& Gas
GTL vs. otras formas de
monetizacin de gas
GTL versus GNL:
GTL: mayor riesgo tecnolgico
Nivel de inversin del mismo orden
Proceso GTL menos eficiente que GNL,
pero productos de mayor valor aadido
Diversificacin mercados: productos GTL no
van al mercado del gas
Flexibilidad: los productos GTL se
pueden almacenar; mercado spot
Rentabilidad econmica de un
proyecto GTL sensible a la diferencia
entre el precio del crudo y del gas
Opciones para monetizar gas segn
distancia al mercado y tamao reserva
DISTANCIA A MERCADO [km]
T
A
M
A

O

R
E
S
E
R
V
A


[
T
C
F
]

1
2,500
3
5
0




Gasoducto
GNL
convencional

Econmicamente inviable
GTL / FLNG
GNC,
NGH, otros
Statoil,
Axens/ENI
Conoco ...
1950
1960
1970
1980
1990
2000
10.000 b/d F-T
en Alemania
1.000 patentes
registradas
Sasol Sasolburg 8.000 b/d
Exxon
Shell
Sasol Sasolburg 2.500 b/d
PetroSA (Sasol) 24.000 b/d
Sasol Secunda 140.000 b/d
Syntroleum
GENERALIZACIN GTL

20-30 aos hasta
planta industrial
Sasol-QP (Oryx, Qatar)
34.000 b/d (2007)
2010
BP
Proyectos en EPC (2011)
- Chevron-NNPC (Escravos, Nigeria) 34.000 b/d
- Shell (Pearl, Qatar) 140.000 b/d
Historia de la sntesis Fischer-
Tropsch
1920
Invencin proceso
Fischer-Tropsch
Plantas FT en
Alemania, UK,
Francia, Japn
Shell (Bintulu, Malasia)
14.500 b/d (1993)
Plantas industriales actuales y
proyectos
Proyecto Localizacin
Tecnologa FT
(Socios proyecto)
Capacidad
(bpd)
CAPEX
(M$)
Inicio
operacin
--
Secunda, Sasolburg
(Sudfrica)
Sasol Advanced Synthol
Alta temperatura (Sasol)
160.000 - 1995-99
--
Mossel Bay
(Sudfrica)
Sasol Synthol -
Alta temperatura (PetroSA)
35.000 - 1993
-- Bintulu (Malasia) Shell MDS 14.500 - 1993 / 2001
Oryx GTL Qatar
Sasol SPD
(Sasol + Qatar Petroleum)
34.000 950
2007
(FID: 2003)
Escravos GTL Nigeria
Sasol SPD
(Chevron + NNPC)
34.000 6.000
2012
(FID: 2005,
confirm. 2008)
Pearl GTL Qatar Shell MDS 140.000 20.000
2010-11
(FID: 2006)
Palm GTL Qatar
ExxonMobil
(Exxon + Qatar Petroleum)
150.000
18.000
(2007)
Cancelado
(2007)
Estimacin
2004 CAPEX:
$7.000 millones
Estimacin
2003 CAPEX:
$5.000 millones
Contrato EPC
inicial (2005):
$1.700 millones
Fuente: Nexant Chemsystems, GTLtec 2007, Doha (Qatar)
Costes de produccin (procesos XTL)
Resultados de Sasol (2005)
Por la
densidad del
gasleo FT
Producto: Cmo se comporta
el diesel GTL?
Carbn (no DME)
Etanol
Biodiesel
Gas natural
Madera
Biogas comprimido
BTL
GTL
CTL
Datos Informe WtW 2b (Mayo 2006) EUCAR, CONCAWE, JRC(EC)
Petrleo
Carbn (no DME)
Etanol
Biodiesel
Gas natural
Madera
Biogas comprimido
BTL
GTL
CTL
Datos Informe WtW 2b (Mayo 2006) EUCAR, CONCAWE, JRC(EC)
Petrleo
Comparacin WtW (pozo a rueda) combustibles GTL

GAS
NATURAL
GAS
DE SNTESIS
CERA
PRODUCTOS
GTL
SNTESIS
FISCHER-TROPSCH
REFORMADO
HIDROACABADO
Opciones relacionadas: CTL y
BTL
CARBN
(CTL)
BIOMASA
(BTL)
GASIFICACIN
GASIFICACIN
1,E+08
1,E+09
1,E+10
1,E+11
1,E+12
N
o
r
t
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c
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L
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p
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o
Demanda anual Reservas petrleo Reservas gas Reservas carbn
Oriente medio: 41% reservas de gas y
62% reservas de petrleo
Norteamrica y
China: reservas
gas+petrleo < 6
aos y reservas
carbn > 35 aos
Reservas
Distribucin
Precio
Inversin
Emisiones
CTL: Oportunidad del uso del carbn
CTL-FT. Ejemplo de Sasol en Sudfrica
Produccin de 160.000 bpd de combustibles
lquidos, gas y productos qumicos a partir de
carbn y gas natural

Sasol II y Sasol III (dos complejos gemelos;
12,5 km
2
):
Gasificacin en semicontnuo de carbn (46 millones t/ao)
Reformado con vapor de gas natural (<20% de alimentacin)
Procesado de azufre, alcoholes y alquitranes separados del gas
Conversin Fischer Tropsch
17 reactores de 11.000 bpd cada uno
Tecnologa SASOL de lecho fluidizado, alta temperatura y catalizador de hierro
Duplican capacidad de reactores antiguos de lecho circulante
Refino de productos (GLP, etileno, propileno, alcoholes, aldehdos, cetonas, alfa-olefinas y
combustibles lquidos)
BTL: principales caractersticas
Es renovable. Supone una reduccin superior al 75% (well-to-wheels) de las
emisiones de CO
2
respecto a la inyeccin directa diesel
La capacidad de produccin (>4.000 L/ha) es muy superior a la del bioetanol (2.500
L/ha) o el biodiesel (1.300 L/ha)
Actores principales
Choren Industries (participada por Shell, Volkswagen y DaimlerChrysler) es la empresa
tecnolgicamente lder en este campo
La industria del automvil est firmemente interesada por su eficacia para reducir CO
2
en la flota
total de vehculos (nuevos y viejos) siendo adems un carburante de elevadas prestaciones
Brasil lo ha identificado como complemento a la produccin de bioetanol
Coste de produccin extremadamente alto
Choren ha indicado un coste del diesel BTL superior a 1.000$/t (objetivo reducirlo a 800 $/t en
2020)
Choren: Empresa alemana lder en BTL
Dispone de un proceso de gasificacin de biomasa: Carbo-V







Shell tiene una participacin minoritaria en el capital y proporciona su
tecnologa FT para la planta demo (comisionada en 2008):
Capacidad: 1,8 t/h lquidos (aprox. 300 bpd) a partir de 9 t/h biomasa seca
Volkswagen y Daimler tambin se encuentran en el capital de Choren (desde
octubre 2007)
Comparacin GTL / BTL / CTL
GTL CTL BTL Crudo
Inversin Alta Muy alta Muy alta Media
Tecnologa Demo/industrial Industrial Piloto/demo Industrial
Reserva energa
(coste)
Concentrada
(bajo)
Extendida
(muy bajo)
Extendida pero
compite
(bajo)
Muy
concentrada
(medio)
Calidad y
Medioambiente
Diesel de alta
calidad
Altas emisiones
de CO
2
Renovable
(crditos CO
2
)
Estndar
Punto de vista de
gobiernos
Opcin para
monetizar gas
Seguridad
suministro
energtico
Potenciacin
crecimiento
sostenible
Dependencia
energtica
El futuro del GTL
El diesel Fischer-Tropsch irrumpir en el
mercado convencional
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015
m
i
l
l
o
n
e
s

B
P
D
Demanda Europa Occidental Diesel FT
El diesel FT de Qatar y Nigeria
representa el 6% del mercado
europeo de 2011
Las bases lubricantes FT son una clara
amenaza para el mercado convencional
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
1995 2000 2005 2010 2015
m
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l
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d
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b
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a
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o
s
Demanda mundial total bases (grupos I-IV)
Bases FT
En el 2011, las bases GTL
sernn capaces de cubrir
el 45% del mercado de
bases tipo III y similares
Conclusiones
El GTL es una realidad industrial para monetizar gas natural
El principal producto GTL es el disel FT
Mercado flexible, spot, a diferencia del mercado del gas
Excelente calidad en comparacin al gasleo convencional
Un proyecto GTL implica inversiones extremadamente altas
El GNL es el principal competidor del GTL (para nuevos proyectos)
El GTL tiene mayor riesgo tecnolgico
La rentabilidad relativa de cada opcin depende de la diferencia entre el precio del crudo
(mercado del GTL) y del gas (mercado del GNL)
No se prevn nuevos proyectos GTL en el corto-medio plazo
El desarrollo de los procesos GTL abre la puerta al:
CTL, para aprovechar las abundantes reservas de carbn (medio plazo)
BTL, por su carcter renovable (largo plazo)
HISTORIA DE LA SNTESIS
FISCHER-TROPS
ANTECEDENTES
Despus de la primera guerra mundial las sanciones econmicas
impuestas obligaron a los cientficos alemanes a buscar nuevas
alternativas para obtener combustibles lquidos, aprovechando las
abundantes reservas del carbn del pas.

En 1923 durante la segunda guerra mundial, Franz Fischer y Hanz
Tropsch, desarrollaron un mtodo que permita convertir el metano
obtenido de calentar carbn.


ANTECEDENTES
El proceso Fischer-Tropsch permite convertir una mezcla de monxido
de carbono (CO) e hidrgeno (H2) en un hidrocarburo utilizando un
catalizador metlico.

La sntesis tiene dos caractersticas fundamentales que son la inevitable
produccin de derivados hidrocarbonados y de otros de productos
varios como los alcoholes, los aldehdos, los cidos y agua.


Sntesis Fischer Tropsch
Franz Joseph Emil Fischer
Nacimiento 19 de marzo de 1877
Friburgo de Brisgovia, Alemania
Fallecimiento 1 de diciembre de 1947
Mnich, Alemania
Nacionalidad alemana
Campo Qumica
Instituciones Instituto Kaiser Wilhelm
Conocido por Proceso Ficher-Tropsch
Hans Tropsch
Nacimiento 7 de Octubre de 1889
Plan, Austria-Hungary (Ahora Republica Checa)
Fallecimiento 8 de Octubre de 1935
Essen, Alemania
Campo Quimica Orgnica
Instituciones Instituto Kiser Wilhelm
Instituto Praga
Instituto de Tecnologa
Alma mater German Charles-Ferdinand University in Prague
Conocido por Fischer-Tropsch process
Fischer-tropsch en el tiempo
1902. Sabatier y
Senderens
descubren la
formacin de
metano a partir de
H
2
y CO sobre
catalizadores de
Ni y Co.
1923. Fischer y Tropsch
comenzaron a estudiar la
reduccin cataltica de CO a
varias T y p
1913. La empresa BASF
patenta la hidrogenacin
cataltica de CO para
producir hidrocarburos y
compuestos oxigenados.
Estudios posteriores de los
mismos investigadores
usando catalizadores de Fe-
Co a 523-573K y 1atm
eliminaron los productos
oxigenados, obteniendo solo
hidrocarburos gaseosos y
lquidos.
1925. El proceso FT
fue patentado.
Operacin Paperclip. 7 cientficos
alemanes que haban trabajado en el proceso
FT fueron capturados y enviados a EE.UU
1934. La empresa Ruhrchemie
AG pone en funcionamiento la
primera planta de FT a gran
escala
1939. 2da. Guerra Mundial
FT experiment gran auge en la Alemania nazi.
Japn (aliado de Alemania) construye 3 plantas en
su territorio.
1944-1945. Las plantas alemanas y japonesas
fueron muy daadas por los bombardeos aliados
y la mayora fueron desmanteladas despus de la
guerra.
1953. El programa estadounidense sobre
la sntesisde FT fue abandonado.
1954. Se desarroll en Sudfrica
una planta comercial denominada
Sasol I.
1973-1980. Las crisis del
petrleo revitalizaron las
investigaciones y desarrollos en
combustibles sintticos en los
EEUU y Alemania. Varias
empresas del sector petrolero y
petroqumico construyeron
plantas piloto de FT.
Cada del precio del crudo como
consecuencia del descubrimiento de
gran cantidad de yacimientos
petrolferos.
Muchas de estas iniciativas
cerraron pocos aos despus,
ante una nueva cada del
precio del petrleo.
2000. Frente un aumento del
precio del petrleo renace el
inters y numerosas
empresas anuncian nuevos
desarrollos o proyectos
industriales.
Principios de los 90. Shell
construy a una planta de FT
en Malasia.
Los 90 fue una dcada de
petrleo barato que fren
la mayora de los
desarrollos en fuentes
alternativas al petrleo,
entre ellos la sntesis de
FT.
Sntesis Fischer Tropsch

Se puede definir el gas de sntesis como una mezcla de gases en la que
predominan CO y el H2 en proporciones variables y que es adecuada para la
sntesis de productos qumicos orgnicos.

Como se ha dicho antes, el gas de sntesis puede obtenerse por procesos
de gasificacin de carbn, biomasa y fracciones residuales del petrleo, por
reforma del gas natural o por descomposicin de un compuesto orgnico por
plasma.




Sntesis Fischer Tropsch

Actualmente existe una gran variedad de
procesos entre los que se destacan:

Reformado de vapor.

El reformado de vapor es un proceso
endotrmico realizado en presencia de un
catalizador (Ni/Al) a bajas temperaturas.

La desventaja principal es que es un proceso
costoso.



Sntesis Fischer Tropsch
Oxidacin parcial. En el proceso exotrmico de oxidacin parcial, el gas
natural es oxidado parcialmente con oxgeno puro para producir
hidrgeno y monxido de carbono.

La fraccin obtenida es ideal para la sntesis de Fischer-Tropsch.

Este proceso es relativamente costoso debido a que el consumo de
oxgeno puro requiere de una planta de separacin de aire y llevar a
cabo, adems, la reaccin sin catalizador involucra alta presin y alta
temperatura.

Por esto, en algunos casos, se usa como catalizador generalmente el
aluminio.

Sntesis Fischer Tropsch

Reformado de CO2. El proceso de reformado de CO2 es ms endotrmico
que el de reformado de vapor. En ste se produce una baja relacin
H2/CO.
Este ratio es desventajoso para la conversin Fischer-Tropsch. Se utilizan
alta temperatura y presin. La reaccin tiene utilidad en una planta para
disminuir la contaminacin.

Reformado auto trmico. El reformado auto trmico (ATR) emplea la
oxidacin parcial y el reformado de vapor ya que ambos procesos se llevan
a cabo en un mismo reactor. Produce gas de sntesis con una relacin de
H2/CO ptima para la reaccin Fischer-Tropsch.
Sntesis Fischer Tropsch


El aire puede ser usado directamente en lugar de oxgeno puro y el
resultado es un gas de sntesis disuelto con N2.

En este proceso se requieren reactores ligeramente ms grandes
que los para la oxidacin parcial, pero se elimina la planta de
separacin para obtener oxgeno puro, de esta forma se reduce el
coste del capital para la construccin de la planta.

La reaccin se lleva a cabo con un catalizador de nquel a altas
temperaturas y presiones moderadas.
Sntesis Fischer Tropsch
Los sistemas de pirlisis y gasificacin, aunque se promocionen como alternativas
limpias no incineradoras, generan dioxinas, furanos y otros contaminantes, a pesar de
que la publicidad y la promocin afirman lo contrario.

As, el proceso por plasma parece ser la tecnologa ms interesante para la obtencin
del gas de sntesis a partir de residuos slidos urbanos

Sntesis Fischer Tropsch
Pirolisis

La pirlisis es una descomposicin trmica de la materia orgnica causada por
el calentamiento en ausencia de oxgeno o con una cantidad limitada del
mismo. Es tambin anhidra.

La diferencia mayor entre la pirlisis y la gasificacin es que en el caso de la
pirlisis, no hay la aportacin de un comburente exterior que contenga oxgeno
(agua, aire, dixido de carbono, etc.).

La pirlisis se lleva a cabo habitualmente a temperaturas de entre 400 C y
800 C. A estas temperaturas los residuos se transforman en gases, lquidos y
cenizas slidas denominadas coque de pirlisis.

Sntesis Fischer Tropsch
Pirolisis

De manera general, se obtienen de la pirlisis, vapores, gases combustibles
como el metano, minerales slidos (que se reciclan) y carbn.

El hidrocarburo obtenido ha perdido hasta 70% de su peso en relacin a la
materia prima de la pirlisis. El hidrocarburo obtenido deber sufrir luego
reacciones de gasificacin para transformarse en syngas o gas de sntesis que
se usa como materia prima del proceso Fischer-Tropsch.
El principal inconveniente de la pirlisis es
que se producen alquitranes y vapores
condensables que contaminan el gas de
sntesis requerido.

Adems, como se vio antes el gas de
pirlisis est muy contaminado por la
presencia de metano y de dixido de
carbono.

As, la utilizacin de la pirlisis impone una
etapa de purificacin de los gases muy
importante y costosa para realizar luego el
proceso Fischer-Tropsch
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Gasificacin

La gasificacin se define como la transformacin de una sustancia slida o
lquida en una mezcla gaseosa mediante oxidacin parcial con aplicacin de
calor.

La oxidacin parcial se consigue normalmente restringiendo el nivel de
oxgeno (o aire).

El proceso se optimiza para generar la mxima cantidad de productos
gaseosos, normalmente monxido de carbono, hidrgeno, metano, agua,
nitrgeno y pequeas cantidades de hidrocarburos superiores.


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En conclusin, y al contrario de la pirlisis, si el proceso tiene lugar con
aportacin de comburente exterior, de tal manera que la cantidad de
oxgeno es claramente inferior a la necesaria para transformar los
elementos qumicos presentes en el material inicial en las formas oxidadas
estables (CO2 y H2O).


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Si el oxidante usado es aire, el gas producido se llama gas pobre y normalmente su poder
calorfico no superar el 25% del gas natural. Si el oxidante utilizado es oxgeno o aire
enriquecido, el gas de sntesis resultante tendr un poder calorfico mayor debido a la
ausencia de nitrgeno, normalmente entre el 25% y el 40% del gas natural.

Aunque la gasificacin es un proceso piroltico optimizado para la mayor obtencin de gases,
genera subproductos lquidos y slidos que pueden contener altos niveles de contaminantes
txicos.

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El grado de contaminacin depender de la cantidad de residuos tratados, del tipo de tcnica y de cmo se
lleve a cabo.

Los procesos de gasificacin de carbn presentan una especial importancia, dadas las buenas perspectivas
del mismo como posible sustituto del petrleo. En efecto, se trata de una materia prima abundante,
relativamente barata y geogrficamente bien distribuida, aunque presenta como inconvenientes los efectos
negativos sobre la calidad del aire derivados de su uso como combustible (contribuye a la formacin de
lluvias acidas, al efecto invernadero y puede suponer una elevada contaminacin por la emisin de
partculas) as como los excesivos costes de extraccin y transporte.

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Plasma
El plasma es el cuarto estado de la materia, adems del estado slido, lquido y gas. En este estado, los
tomos del gas han perdido electrones y se encuentran ionizados, por ello el plasma es un gas ionizado.
Este estado se diferencia del estado gaseoso por una sensibilidad caracterstica a la accin de campos
elctricos y magnticos, pero tambin por una capacidad de ser conductor de la luz y de la electricidad.
Generalmente, el plasma es neutro, es decir que est formado por igual nmero de cargas positivas y
negativas.

El proceso de gasificacin por plasma tiene tres caractersticas importantes:

La disociacin. La mayor ventaja del proceso de gasificacin por plasma reside en que gracias a altas
temperaturas que se alcanzan durante el proceso, las estructuras de los compuestos bsicos que se
introducen se disocian de manera definitiva e irreversible. A ms de 5 000C las molculas orgnicas se
desintegran dando lugar a mezcla de H2 y CO y materia inorgnica vitrificada, por tanto no se forman
cenizas.

La destruccin. La segunda ventaja de este proceso es que se consigue la destruccin de compuestos
txicos, tanto slidos como voltiles, y se evita la formacin de compuestos txicos como dioxinas y
furanos. Con el uso del plasma se consigue que todas las molculas se disocien completamente (a partir
de 2 700C). De esta forma no puedan existir molculas no completamente disociadas encontradas en
las cenizas o en los compuestos orgnicos voltiles.


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La fusin: La tercera gran ventaja de este proceso es que las molculas inorgnicas se fusionan y
se transforman en una lava que al enfriarse forma un vidrio basltico inerte y no toxico que puede
usarse como material valorizable.
Durante el proceso de gasificacin hay que considerar dos factores muy importantes que son la temperatura y la
presin porque influyen sobre la cintica de las reacciones. Efectivamente, la formacin de monxido de carbono
y de hidrgeno aumenta a medida que se incrementa la temperatura en el reactor
SYNGAS
El gas de sntesis o Sintegas (Syngas, en ingls) es un combustible
gaseoso obtenido a partir de sustancias ricas en carbono (carbn,
nafta, biomasa) sometidas a un proceso qumico a alta temperatura.
Contiene cantidades variables de monxido de carbono (CO)
e hidrgeno(H
2
).


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La Purificacin del Gas de Sntesis
Existen algunos factores que pueden ser responsables de la disminucin del rendimiento de la sntesis Fischer-Tropsch.
El gas de sntesis debe ser lo ms puro posible para aumentar el rendimiento del proceso pero tambin para aumentar la
eficiencia y duracin del catalizador durante las reacciones qumicas. Se puede prevenir o minimizar este fenmeno
mediante la eliminacin de las impurezas presentes en el gas de sntesis. Para ello se hace pasar el gas de sntesis por
varios filtros y posteriormente es lavado. Por eso, la etapa de purificacin depende del mtodo utilizado por la
obtencin del gas de sntesis.

Es necesario obtener un gas de sntesis limpio porque la catlisis de FT puede perder actividad debido a:

- La conversin de un sitio activo del catalizador en un sitio inactivo
- La prdida de rea activada por depsito de carbono
- El envenenamiento qumico

Algunos de estos procesos son inevitables pero otros se pueden prevenir o minimizar controlando las impurezas
presentes en el gas de sntesis.
Sntesis Fischer Tropsch
Uno de los modos de desactivacin ms controlable, es la desactivacin de sitios activos en el catalizador por las
impurezas en el gas de sntesis. De lejos la impureza ms abundante, importante y estudiada es el envenenamiento
por S. El S est presente tanto en el carbono como en el gas natural y durante el reformado con vapor y la
gasificacin se convierte principalmente en H2S y otros compuestos orgnicos sulfurados. El S desactiva
rpidamente ambos tipos de catlisis (Fe y Co) probablemente por formacin de sulfuros metlicos en la superficie
los cuales no tienen actividad en la sntesis Fischer-Tropsch. Lo ideal sera que no existiese S pero hay que hacer
otra vez consideraciones econmicas.

El Co es ms sensible al S que el Fe y teniendo en cuenta el mayor precio del Co respecto al Fe, cuando se utilice
Co hay que eliminar mayor cantidad de S.

Tambin hay que tener en cuenta el agua ya que oxida a Fe y Co, siendo mayor la velocidad de oxidacin con el Fe.
Adems el agua inhibe la catlisis del Fe por su actividad WGS. En general depende del reactor utilizado, para uno
de lecho fijo el envenenamiento ser ms pronunciado en la entrada del reactor sin embargo para uno de lecho
fluidizado ser uniforme en todo el reactor.

Si la limpieza de gas es econmicamente o no rentable depende de la escala del proceso de Fischer-Tropsch.

Sntesis Fischer Tropsch
Se puede subrayar al mismo tiempo que existen actualmente tres procesos para eliminar las impurezas
del gas de sntesis

Por va hmeda
Un sistema de limpieza por va hmeda usa scrubbers donde se recogen partculas solidas y gases
solubles como el amonio y el acido clorhdrico. El coste que tiene es pequeo y adems lo que hace es
aumentar la densidad del gas antes de ser empleado. Este proceso no es eficaz en la eliminacin de
alquitranes y por tanto puede provocar la reduccin de la vida til del motor. Al ser un sistema por va
hmeda necesita gran cantidad de agua, y una vez empleada tiene una alta carga contaminante, por lo
que es necesario depurarlas previamente a su vertido.

Con filtros cermicos
Un sistema alternativo es el de los filtros cermicos y consiste en pasar el gas caliente (450-550C) a
travs de poros del material filtrante, que retiene casi en su totalidad las partculas que lleva el gas. Hay
dos tipos de filtros empleados, el de candela y el de tubo. Los filtros cermicos tienen el problema de la
obturacin de los poros, as deben ser limpiados con aire a presin en sentido contrario al del gas, y por
eso, su uso no est ms extendido.

El craqueo trmico
Otro sistema es el del craqueo trmico del gas mediante el aumento del tiempo de estancia del gas en el
gasificador, por combustin parcial del gas o por contacto directo del gas con una superficie caliente. Este
sistema empleado con dolomita o catalizadores metlicos a temperaturas entre 800-900C, supone la
eliminacin del 99 de los alquitranes, por lo que se prev un mayor desarrollo de este sistema a medio
plazo.

Sntesis Fischer Tropsch
La sntesis Fischer-Tropsch
La sntesis de Fischer-Tropsch es un complejo entramado de reacciones primarias y secundarias,
comparable a una reaccin de polimerizacin en la que la unidad monomrica superficial CH
2
- se forma
in situ sobre la superficie del catalizador a partir del monxido de carbono e hidrgeno.

Reacciones, primarias y secundarias, que pueden ocurrir en la sntesis de Fischer-Tropsch:
- Formacin de parafinas:
(2n+1) H
2
+ n CO C
n
H
2n+2
+ n H
2
O (I)

- Formacin de olefinas:
2n H
2
+ n CO C
n
H
2n
+ n H
2
O (II)

- Formacin de alcoholes:
2n H
2
+ n CO C
n
H
2n+2
O + (n-1) H
2
O (III)

- El agua formada en las reacciones anteriores puede reaccionar indeseadamente con una molcula
de CO en la que se conoce como la reaccin del gas de agua o water gas shift reaction (WGS):
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
(IV)
Sntesis Fischer Tropsch
Tambin el agua puede reaccionar con el CO en una estequiometra diferente para dar hidrocarburos:
3 CO + H
2
O (-CH
2
-) + 2 CO
2
(V)

Otra reaccin secundaria indeseable adems de la IV, que conduce a la deposicin de carbono con la
consiguiente desactivacin del catalizador, es la reaccin de Boudouard:
2 CO C + CO
2
(VI)

El CO
2
producido por estas reacciones tambin puede dar hidrocarburos al combinarse con el H
2
presente
en el gas de sntesis:
CO
2
+ 3 H
2
(-CH
2
-) + 2 H
2
O (VII)

La probabilidad de formacin de productos en un sistema de reacciones acopladas puede ser calculada a
partir de equilibrios simultneos. En sistemas complejos, como en esta sntesis, es posible realizar un
"modelado" suponiendo que las reacciones seleccionadas son independientes unas de otras y se
encuentran en equilibrio termodinmico.

Sin embargo, la distribucin real de productos de la sntesis de Fischer-Tropsch difiere significativamente de
aquella estimada por la termodinmica. Consecuentemente, estas reacciones son controladas
cinticamente. Por lo tanto, la distribucin de los productos puede ser influenciada por las propiedades
estructurales de los catalizadores utilizados, como as tambin por las condiciones de reaccin.
Sntesis Fischer Tropsch
Sntesis Fischer Tropsch
CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que tiene la capacidad
de acelerar (catalizador positivo) o retardar (catalizador
negativo) en ciertos casos el alcance del equilibrio de una
reaccin qumica. El elemento que cataliza no se
consume durante la reaccin y es eficiente en poca
cantidad. Adems, los catalizadores no alteran el balance
energtico final de la reaccin, se regeneran en sus
formas inciales.
Los primeros catalizadores empleados para la sntesis
fueron el Fe y el Co. De manera general, los xidos de
metales de transicin son buenos catalizadores de las
reacciones de hidrogenacin de CO.
El orden de actividad es: Ru > Fe > Ni > Co > Rh > Pd >
Pt.

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Plantas Fischer Tropsch

Sasol
La aplicacin ms grande a escala de la tecnologa Fischer-Tropsch se encuentran en una serie de plantas operadas
por Sasol en Sudfrica, un pas con grandes reservas de carbn, pero poco de aceite. La primera planta comercial de
apertura en 1952, a 40 millas al sur de Johannesburgo. Sasol utiliza carbn y el gas natural como materias primas
ahora y produce una gran variedad de productos sintticos derivados del petrleo, incluyendo la mayor parte del
combustible diesel del pas.

En diciembre de 2012 Sasol anunci planes para construir una planta de 96.000 barriles por da en Westlake,
Louisiana usando gas natural de formaciones de esquisto apretado en Louisiana y Texas como materia prima. Los
costos se estiman en entre 11 y 12 millones de dlares con US $ 2 mil millones en alivio de impuestos que se
contribuy al estado de Louisiana. El complejo previsto incluir una refinera y una planta qumica.

PetroSa
PetroSA, una empresa sudafricana que, en una empresa conjunta, gan la innovacin del proyecto de la concesin del
ao en los Premios Petroleum Economist en 2008, tiene gas ms grandes del mundo para Lquidos complejos en
Mossel Bay, en Sudfrica. La refinera es una planta de 36.000 barriles al da en que termin la demostracin semi-
comercial en 2011, allanando el camino para comenzar la preparacin comercial. La tecnologa se puede utilizar para
convertir el gas natural, carbn o biomasa en combustibles sintticos.

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Sntesis de destilado medio Shell
Una de las mayores implementaciones de la tecnologa Fischer-Tropsch es en Bintulu, Malasia. Este servicio
Shell convierte el gas natural en los combustibles diesel de bajo azufre y cera de calidad alimentaria. La
escala es de 12.000 barriles por da.

Ras Laffan, Qatar
La nueva instalacin LTFT Pearl GTL, que comenz a funcionar en 2011 en Ras Laffan, Qatar, utiliza
catalizadores de cobalto en el 230C, la conversin de gas natural a lquidos derivados del petrleo a un ritmo
de 140.000 barriles por da, con una produccin adicional de 120 mil barriles de petrleo equivalente en gas
natural lquidos y etano. La primera planta de GTL en Ras Laffan fue encargado en 2007 y se llama Oryx
GTL y tiene una capacidad de 34 000 barriles/da. La planta utiliza el proceso de destilado de fase de
suspensin Sasol que utiliza un catalizador de cobalto. Oryx GTL es una empresa conjunta entre Qatar
Petroleum y Sasol.

UPM
En octubre de 2006, el papel y el fabricante finlands UPM pulpa anunci sus planes para producir
biodiesel mediante el proceso Fischer-Tropsch junto a los procesos de fabricacin en su papel en Europa y
las plantas de celulosa, a partir de biomasa de residuos resultantes de los procesos de fabricacin de papel
y celulosa como material fuente.

Compaa

Pas

Capacidad
(barriles/da)

Fuente
syngas

Estado



Sasol


Sudfrica
China
Australia
Nigeria
Qatar

150.000
2 x 80.000
30.000
34.000
34.000

Carbn
Carbn
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural

Operativo
Estudio
Estudio
Construccin
Estudio




Shell

Malasia
Qatar
Indonesia
Irn
Egipto
Argentina
Australia

12.500
140.000
75.000
70.000
75.000
75.000
75.000

Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural

Operativo
Estudio
Estudio
Estudio
Estudio
Estudio
Estudio


Shell; Choren


Alemania


300


Biomasa

Estudio


Mossgas


Sudfrica


22.500


Gas Natural


Operativo


EniTechnologie


Italia


20


Gas Natural

Operativo


BP


USA


300


Gas Natural

Construccin


Rentech

USA
Sudfrica
Bolivia

1.000
10.000
10.000

Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Construccin
Estudio
Estudio


Rentech; Pertamina

Indonesia


15.000


Gas Natural

Estudio



Syntroleum

USA
Australia
Chile
Per

70
11.500
10.000
5.000

Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural

Construccin
Construccin
Estudio
Estudio

Gazprom; Syntroleum


Rusia


13.500


Gas Natural


Estudio

Repsol-YPF; Syntroleum

Bolivia
Bolivia

13.500
90.000

Gas Natural
Gas Natural

Estudio
Estudio

ExxonMobil Qatar

90.000

Gas Natural Estudio


Conoco

Qatar
USA

60.000
400

Gas Natural
Gas Natural
Estudio
Construccin
SASOL II & III, Secunda, S. frica. FTL Facility
Planta syntroleum/arco
Planta gtl. Niigata, Japn
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Conclusiones
Los productos obtenidos por medio de esta tecnologa son disel, naftas, queroseno, ceras, parafinas
y gran cantidad de agua. La cantidad de cada uno de ellos depender de las condiciones del reactor y
de la refinacin final del producto.
El proceso Fischer-Tropsch en s mismo no cambia. Los nicos que cambian son los procesos
permitiendo de obtener un gas de sntesis el ms limpio posible para no influir sobre el rendimiento final
del proceso Fischer-Tropsch.
Esta manera de producir biocarburantes podra ser, con tiempo e inversiones adecuadas una
alternativa muy interesante para los pases que dependen ahora del petrleo pero tambin a nivel
medioambiental, se podra reducir las emisiones de gases de efecto invernadero y aprovechar los
desechos humanos.
En la actualidad, Sudfrica es el lder mundial en produccin de combustibles sintticos, siendo Sasol
la compaa productora con 1006372m
3
por da de hidrocarburos lquidos a partir del gas derivado del
carbn.
A nivel mundial existe un gran nmero de empresas que poseen patentes de su propio proceso, entre
ellas se encuentran Shell, ExxonMobil, Sasol, Rentech, Syntroleum, BP, ConocoPhillips.
Altos costos del gas natural y bajos precios del crudo, representan un alto riesgo al momento de invertir
en un proyecto de este tipo. A su vez, para proyectos a gran escala y bajos precios del gas se obtienen
los mejores beneficios econmicos.
Esta tecnologa puede ser rentable en Europa, y tiene un potencial para asegurar la independencia
energtica de los pases que tienen carbn.

Sntesis Fischer Tropsch
Recomendaciones

Aprovechar la flexibilidad de la tecnologa de gasificacin por plasma para
aplicarla para la valorizacin de los residuos urbanos, convirtiendo la materia
orgnica del residuo en un gas de sntesis compuesto por hidrogeno y
monxido de carbono.
Los residuos inorgnicos que produce el proceso se quedan al fondo del
reactor y se funden para obtener luego un material vitrificado que podr ser
utilizado posteriormente en el sector de la construccin.
El gobierno que desee que esta tecnologa sea aplicada en su territorio debe
ofrecer una clara seguridad econmica a la empresa dispuesta a hacer la
inversin, puesto que esta implica un gran riesgo econmico.
Buscar alguna alternativa o tecnologa para la reutilizacin del agua residual
obtenida en este proceso, como la reinyeccin en pozos sumideros.