PIROMETALURGIA II

MET-3205
Primera unidad

Primer semestre 2014
Dr. Jonathan Castillo S.
TERMODINMICA
Termodinmica se ocupa del comportamiento de la
materia, donde la materia es todo aquello que ocupa
un espacio, y la materia que es objeto de un anlisis
termodinmico se denomina sistema. En ingeniera, los
sistemas a los que se aplican los principios
termodinmicos son generalmente sistemas de
reacciones qumicas... El objetivo de la termodinmica
aplicada es el establecimiento de las relaciones que
existen entre el estado de equilibrio de la existencia de
un sistema dado y las influencias que se ejercen sobre
el sistema.
Gaskell.
TERMODINMICA Y
EQUILIBRIO DE FASES
Primera y segunda ley
ENERGA INTERNA
La energa de un sistema material es la suma, expresada
en unidades mecnicas de trabajo de todos los efectos, los
cuales son producidos fuera del sistema, cuando el
sistema pasa de cualquier manera desde el estado en que
se encuentra a un cierto estado arbitrariamente fijo,
conocido como estado estndar.

Kelvin, 1851.





ENERGA INTERNA (1 LEY)


ENERGA INTERNA (1 LEY)
La 1 ley de la termodinmica establece que el cambio de
energa (U) de un sistema se produce por un trabajo
realizado sobre el sistema, la diferencia entre la energa del
sistema y el trabajo se produce en la forma de calor.



Donde:
U: energa interna
Q: calor aportado al sistema
W: trabajo realizado por el sistema

Para la metalurgia todo tipo de energa (salvo la cintica), se
consideran como energa interna del sistema.






=
DERIVACIN A PARTIR DE LA 1 LEY
Entalpa (contenido calrico)

Donde:
H: entalpa
U: energa interna
P: presin
V: volumen

En forma diferencial






=U+PV
= U+ (PV)

DERIVACIN A PARTIR DE LA 1 LEY
Entalpa (medida)



Calor especfico (a P cte)



=
2
1

= + +
2

=

EJERCICIO
Determinar la entalpa del nitrgenos
gaseoso al elevar la temperatura desde
25C a 100C
DERIVACIN A PARTIR DE LA 1 LEY
Entalpa de cambio de fase
Fusin
Evaporacin (Vaporizacin)
Sublimacin




Debido a que la entalpa es una funcin de estado, por lo tanto, el
camino que siga no importa, slo los estados inicial y final.



H
2
O
(s)
H
2
O
(l)

273 = 6,008

H
2
O
(s)
H
2
O
(l)

H
2
O
(l)
H
2
O
(g)

H
2
O
(s)
H
2
O
(g)

DERIVACIN A PARTIR DE LA 1 LEY
Entalpa de cambio de fase y temperaturas de transicin




DERIVACIN A PARTIR DE LA 1 LEY
Entalpa de reaccin qumica



2 + 3 +

= 3 + 2 +()

Entalpa de reaccin qumica en funcin de la temperatura

2 = 1 +
2
1

EJERCICIO
Entalpas de formacin y combustin



FORMAS DE ENTALPAS DE TRANSICIN
PRXIMA CLASE 2 Y
3 LEY DE LA
TERMODINMICA
ENUNCIADOS 2 LEY
1. Ningn equipo puede funcionar de modo
tal que su nico efecto (con el sistema y sus
alrededores) sea convertir completamente
todo el calor absorbido por el sistema en
trabajo hecho por el sistema.

2. No existe ningn proceso que
consista exclusivamente en la
transferencia de calor de un nivel de
temperatura a otro mayor.
Cuerpo a
elevada
temperatura
Cuerpo a
baja
temperatura
Fuente de calor
Motor
Trabajo
EJEMPLOS
ENTROPA (2 LEY)
Los sistema aislados tienden al desorden.








=

( )
0 (procesos espontaneos)
CICLO DE CARNOT
CICLO DE CARNOT
MAQUINA TRMICA
ES MQUINA TRMICA, FUNCIONA EN
UN CICLO TERMODINMICO?
3 LEY DE LA TERMODINMICA
La entropa absoluta es cero para todas las
sustancias cristalinas perfectas a la temperatura del
cero absoluto.

Nernst
3 LEY DE LA TERMODINMICA
Permite calcular la entropa a T cualquiera

=
0
+

0

ENTROPA
Para procesos a presin constante
=
1

2
=

=
298
+

298

ENTROPA
Para reacciones qumicas
=
1

2
=

=
298
+

298

ENTROPA
Para cambios de estado

EJERCICIO
Calcular la entropa de la siguiente reaccin:

2
+
1
2

2

2

ENERGA LIBRE DE GIBBS
Energa libre (G)




=
=
=
ENERGA LIBRE DE GIBBS
Criterio de espontaneidad




< 0
ENERGA LIBRE DE GIBBS
Reacciones qumicas

DEFINICIONES TERMODINMICAS
Actividad de un componente (ai)




Constante de equilibrio (k)





( )
= =
i
i
o
p
a a T cte
p
( )
( )
(
[
(
= =
(
(
[
(

r s
i
p q
i
eq
eq
a productos
a a
k
a reactantes a a
DEFINICIONES TERMODINMICAS
Expresiones integradas









( )
0 0
ln /
i i
G G RT p p A = A +
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
Equilibrio mecnico: condicin alcanzada cuando todas las
partculas del sistema estn en reposo, y la energa potencial es
mnima.
Equilibrio trmico: Condicin resultante de la ausencia completa
de gradientes de temperaturas en el sistema.
Equilibrio qumico: condicin que se alcanza al igualar la
velocidad de reaccin de los reactantes en productos, con la
velocidad de descomposicin de los productos en reactantes.
Equilibrio termodinmico: Cuando el sistema alcanza el equilibrio
mecnico, trmico y qumico

EQUILIBRIO TERMODINMICO
Las propiedades del sistema permanecen homogneas y no
cambian en el tiempo. Las propiedades del sistema son:
Temperatura
Presin
Volumen
Concentracin
Las propiedades del sistema se relacionan a travs de las
ecuaciones de estado.
(, , , ) = 0
= (, ); = (, ); = (, )