Tautomera ceto-enlica

Los aldehdos y cetonas que tengan hidrgenos presentan

tautomera cetoenlica.
Es un equilibrio entre dos compuestos diferentes por
intercambio de la
posicin de un H y un doble enlace.
El equilibrio est desplazado normalmente hacia la forma
ceto, y es posible gracias a la acidez del H en del
carbonilo. Ambas formas son ismeros estructurales
interconvertibles = TAUTMEROS.

FORMACIN Y REACCIONES DE ANIONES
ENOLATOS
CH
3
H
H
:B
O
R
H
H
H
-O
anin enolato
Las cetonas, aldehdos y derivados de
los cidos carboxlicos (amidas,
steres, etc.) que tienen hidrgenos en
el carbono se desprotonan para
formar aniones enolatos.
REACCIN DE ADICIN ALDLICA
Cuando un aldehdo con hidrgenos reacciona con
hidrxido sdico diluido a temperatura ambiente (o
inferior) se produce una especie de dimerizacin y se
forma un compuesto con un grupo hidroxi y el grupo
carbonilo del aldehdo.




Como se puede observar el producto resultante tiene
dos grupos funcionales, un alcohol y un aldehdo, por lo
cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones,
reciben el nombre de adiciones aldlicas.
REACCIN DE ADICIN ALDLICA
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las
caractersticas ms importantes de los compuestos
carbonlicos:
Acidez de los hidrgenos en .
Adicin nucleoflica al grupo carbonilo.
En la 1 etapa de la adicin aldlica, la base (el ion OH-
) separa un protn cido del carbono del etanal y se
obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia.
REACCIN DE ADICIN ALDLICA
En la 2 etapa, el ion enolato acta como nuclefilo (en
realidad como carbanin) y ataca al carbono
electrfilo de una segunda molcula de etanal.



En la 3 etapa el ion alcxido separa un protn del
agua para formar el aldol. Esta etapa se produce
porque el ion alcxido es una base ms fuerte que el
ion hidroxilo.

REACCIN DE ADICIN ALDLICA
Si la mezcla de reaccin bsica que contiene el aldol se calienta,
se produce una deshidratacin obtenindose como consecuencia
el 2-butenal.




En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin es tan rpida
que no es posible aislar el producto en forma de aldol, en su lugar
se obtiene el derivado enal. Entonces se dice que se lleva a cabo
una condensacin aldlica.
Condensaciones aldlicas cruzadas

IMPORTANCIA EN PROCESOS
BIOLGICOS
La adicin aldlica es importante en los procesos de sntesis orgnica,
porque permite formar un nuevo enlace carbono-carbono entre dos
molculas ms pequeas y por condensacin formar un doble enlace
carbono-carbono que da lugar a la obtencin de aldehdos y cetonas ,
-insaturados, que tienen aplicacin en la industria principalmente en la
fabricacin de polmeros vinlicos
En sistemas biolgicos una importante reaccin reversible de
condensacin de aldol es la ruptura del difosfato de fructosa catalizada
por una enzima aldolasa.

+
FOSFATO DE
DIHIDROXICETONA
FOSFATO DE
GLICERALDEHIDO
1,6-DIFOSFATO-D-FRUCTOSA
ALDOLASA
O
O H H
H OH
H OH
O
O
P
O
O H OH
P
O
OH O H
OH
H O
O
P
O
O H
OH
H
O
H OH
H O
P
O
OH O H
REACCIN DE ADICIN ALDLICA
Las cetonas tambin pueden utilizarse
como reactivos para las reacciones
aldlicas cruzadas y reciben el nombre
de reacciones de Claisen-Schmidt.
Reaccin de Knoevenagel:

Es una condensacin entre un dister y un compuesto carbonlico.
Es un buen mtodo para la sntesis de disteres ,-insaturados.
Los productos son buenos intermediarios de sntesis ya que son
susceptibles de diversas reacciones posteriores: ataque 1,4;
ozonlisis,
hidrogenacin, etc.
Reacciones anlogas se observan entre compuestos carbonlicos.
REACCIN DE PERKIN
O
O O
CH
3 C H
3
O
H
+
CH
3
-COONa
O H
O
cido cinmico Anhdrido actico
Benzaldehdo
Descubri una adicin tipo aldol al condensar
un aldehdo aromtico con un anhdrido
aliftico, en presencia de una sal sdica o
potsica del correspondiente cido
carboxlico.
BIBLIOGRAFIA:

http://treefrog.fullerton.edu/chem/ORM/aldol.html
Castaedo Carrillo, Mara de los ngeles, Qumica
Orgnica, McGraw-Hill Interamericana, Mxico, 2004.
Gutirrez Franco, Qumica Orgnica, Ed. Pearson
Educacin, Mxico, 2009.
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http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/260-
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http://www.slideshare.net/dicoello/aldehidos-y-cetonas