2010/2 UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica
Contedo 1. Volumetria de neutralizao 2. Definio de indicadores cido/base 3. Ao dos indicadores cido/base 4. Tipos de indicadores cido/base 5. Curvas de titulao cido/base 6. Aplicaes e Clculos
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica
Qumica Analtica Clssica
Volumetria de Neutralizao So mtodos de anlise qumica clssica amplamente empregados para determinar quantidades de cidos e de bases.
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Volumetria de Neutralizao Exemplo
Triglicerdeos monoglicerdeo + 2 cido graxo
A quantidade de cido graxo formada devido ao da enzima lipase titulado com soluo padro de NaOH, usando indicador fenolftalena.
Observao: o analito pode ser originalmente um cido ou uma base ou pode ser um composto que possa ser convertido em cido ou base. lipase Qumica Analtica Clssica
Indicadores cido/base Definio
Um indicador cido/base um cido orgnico fraco ou uma base orgnica fraca, cuja forma no dissociada possui cor diferente daquela exibida por sua base conjugada ou seu cido conjugado. Qumica Analtica Clssica
Indicadores cido/base Exemplo: indicador tipo cido orgnico fraco
Hind + H 2 0 H 3 0 + + Ind - Cor cida Cor bsica Forma no Forma dissociada dissociada Base conjugada
Ka = [H 3 0 + ] [Ind - ] [H 3 0 + ] = Ka [Hind]
[Hind] [Ind - ]
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Indicadores cido/base Exemplo: indicador tipo base orgnica fraca
In + H 2 0 InH + + OH - Cor bsica Cor cida Forma no Forma dissociada dissociada cido conjugado
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Indicadores cido/base
A caracterstica de um indicador cido/base que exibe colorao diferenciada em funo do pH da soluo.
Podem ser tanto substncias naturais como sintticas.
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Indicadores cido/base Fenolftalena
Teoria de Ostwald: mudana de cor de um indicador deve-se modifcaes estruturais, que incluem formas ressonantes. Qumica Analtica Clssica
Indicadores cido/base Faixa de pH onde ocorre a mudana de cor
O olho humano no muito sensvel a diferenas de cor provocadas pela ao dos indicadores cido/base quando:
0,1 >
[Hind] > 10 [Ind - ]
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Indicadores cido/base Faixa de pH onde ocorre a mudana de cor
Exemplo: indicador com Ka = 1 x 10 -5 , pKa = 5 Faixa de mudana de cor estar entre pH 4 e 6.
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Tipos de indicadores cido/base
1. Indicadores Metilorange: dissolver 0,5 g de asl em um litro de gua e acidificar a soluo.
Vermelho de metila: dissolver 1g do cido em 600 mL de etanol e completar o volume com gua para 1L.
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Tipos de indicadores cido/base 2. Indicadores mistos Em alguns casos desejvel observar uma mudana de cor em um intervalo mais estreito de pH (menor do que duas unidades de pH), o que no possvel com um indicador comum. Ento, possvel misturar dois indicadores.
Fenolftalena e 1-naftolftalena: altera a cor de rosa-plido para violeta em pH 8,9. utilizado para titular o cido fosfrico at o estgio diprtico, reao que tem ponto de equivalncia em pH = 8,7. Qumica Analtica Clssica
Tipos de indicadores cido/base 3. Indicadores universais feita a mistura de indicadores a fim de permitir a observao de alterao de cor numa ampla faixa de pH.
Indicadores universais no so apropriados para anlise qumica quantitativa, mas podem ser utilizados para acompanhar o andamento de uma reao qumica.
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Tipos de indicadores cido/base 4. Indicadores para titulaes no-aquosas
So poucos os indicadores disponveis para titulaes no aquosas.
Cristal violeta, vermelho de metila, 1-naftol benzena, azul de Oracet B, vermelho de quinaldina e azul de timol.
Recurso vivel: utilizar a titulao potenciomtrica. Curvas de Titulao 19 Titulao de um cido forte por uma base forte Curvas de Titulao 20 Titulao de um cido forte por uma base forte Efeito da concentrao Curvas de Titulao 21 Titulao de um cido fraco por uma base forte Curvas de Titulao 22 Titulao de um cido fraco por uma base forte Indicadores cido-base 23 Curvas de Titulao 24 Titulao de cidos fracos por uma base forte Efeito da fora do cido Curvas de Titulao 25 Titulao de uma base fraca por um cido forte Curvas de Titulao 26 Titulao de uma base fraca por um cido forte Curvas de Titulao 27 Titulao de uma base fraca por um cido forte Curvas de Titulao 28 Titulao de cido diprtico fraco por base forte Curvas de Titulao 29 Titulao de um cido poliprtico com base forte Aplicaes e clculos 30 Preparao de solues Exerccios Skoog 8 edio 16.8 Como voc prepararia 2L de: a) KOH 0,15 mol L -1 a partir do reagente slido. R. necessrio dissolver 16,8 g de KOH em 2L de gua destilada.
b) Ba(OH) 2 .8H 2 O 0,015 mol L -1 a partir do reagente slido.
R. necessrio dissolver 9,46g de Ba(OH) 2 .8H 2 O
c) HCl 0,200 mol L -1
R. medir 119,7 mL do reagente, diluir em gua destilada e depois completar o volume para 2L. Aplicaes e clculos 31 Padronizao de cidos fortes
Carbonato de Sdio Os cidos so frequentemente padronizados contra quantidades conhecidas de carbonato de sdio, medidas em balana analtica.
O carbonato de sdio ocorre naturalmente em grandes depsitos de Na 2 CO 3 . 10H 2 O ou Na 2 CO 3 . NaHCO 3 . 2H 2 O.
Esses minerais encontram largo uso tanto na indstria de vidros como em muitas outras.
O carbonato de sdio de grau padro primrio manufaturado pela purificao extensiva desses minerais. Aplicaes e clculos 32 Padronizao de cidos fortes Carbonato de Sdio
Dois pontos finais so obtidos na titulao do carbonato de sdio. O primeiro corresponde converso do carbonato para hidrognio carbonato, que ocorre aproximadamente em a pH 8,3; o segundo, envolvendo a formao de dixido de carbono, observado ao redor do pH 3,8. Aplicaes e clculos 33 Titulao de cido fraco com base forte Exerccios Skoog 8 edio 16.19 Uma amostra de 50,00 mL de um vinho de mesa branco requer 21,48 mL de uma soluo de NaOH 0,037776 mol L -1 para atingir o ponto final da titulao com fenolftalena. Expressar a acidez do vinho em termos de gramas de cido tartrico por 100 mL. (H2C4H4O6, 150,09 g/mol). R. 0,1217 g cido tartrico/100 mL
Aplicaes e clculos 34 Titulao de tetraborato de sdio com HCl. Exerccios Skoog 8 edio 16.21 A titulao de uma amostra de 0,7439 g de Na 2 B 4 O 7
impuro requer 31,64 mL de uma soluo HCl 0,1081 mL. Expressar o resultado dessa anlise em termos de percentagem de: a) Na 2 B 4 O 7 R. 46,2 % em Na 2 B 4 O 7
b) B (boro) R. 9,93 % em B.
Aplicaes e clculos 35 Determinao do teor de nitrognio Exerccios Skoog 8 edio 16.35 Uma amostra de atum enlatado, com massa igual a 0,9992g, foi analisada pelo mtodo Kjeldahl; foi requerido um volume igual a 22,66 mL de HCl 0,1224 mol L -1 para titular a amnia liberada na reao. Calcular a percentagem de nitrognio na amostra. R. 3,91 % em N.
Aplicaes e clculos 36 Determinao do teor cido actico em vinagre Exerccios Skoog 8 edio 16.48 Uma amostra de 10,00mL de vinagre (cido actico, CH3COOH) foi pipetada para um frasco ao qual foram adicionadas duas gotas de soluo de fenolftalena e o cido titulado com NaOH 0,1008 mol L -1 . a) Se 45,62 mL da base foram requeridos para a titulao, qual a concentrao molar de cido actico na amostra? R. 0,4598 mol L -1 .
b) Se a densidade da soluo de cido actico de 1,004 g/mL, qual a percentagem de cido actico no vinagre? R. 2,75 % m/v Aplicaes e clculos 37 Concluses importantes
As reaes de volumetria de neutralizao ocorrem entre um cido e uma base, produzindo sal e gua.
O pH da soluo resultante no ponto de equivalncia depender do sal formado e, portanto, da hidrlise do sal no meio aquoso.
Identificar o tipo de sal formado e sua reao de hidrlise importante para saber se o ponto de equivalncia estar em pH cido, neutro ou bsico.
Aplicaes e clculos 38 Concluses importantes
O pH que corresponde ao ponto de equivalncia permitir escolher um indicador cido/base adequado.
O indicador cido/base adequado aquele que exibe sua mudana de cor numa faixa de pH que inclui o ponto de equivalncia, permitindo, ento, perceber o ponto final da reao de neutralizao. Aplicaes e clculos 39 Concluses importantes
O acompanhamento de alteraes de pH durante todo o processo de titulao permite descrever as diferentes curvas de titulao cido/base sob forma grfica.
A interpretao das curvas de titulao cido/base permite evidenciar que a identificao do ponto final em reaes que envolvem cidos e bases fortes bastante definida. Aplicaes e clculos 40 Concluses importantes
A interpretao das curvas de titulao cido/base permite concluir que a identificao do ponto final em reaes que envolvem cidos e bases fracas torna-se menos evidente. Deve-se,ento, evitar titulao de cidos fracos com bases fracas ou titulao de bases fracas com cidos fracos.
Dessa forma, para titular cidos fracos, usa-se como titulante uma soluo de base forte, em concentrao adequada.
Similarmente, para titular bases fracas, usa-se como titulante uma soluo de cido forte, em concentrao adequada.