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Precipitacin con gases

LEIDY REYNAGA
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introduccin
Tal como el cido sulfhdrico H
2
S, que hace que se
precipiten, bajo ciertas condiciones, los sulfuros
metlicos a partir de sus respectivas sales contenidas
en una solucin acuosa, otros gases, como el anhdrido
sulfuroso SO
2
, el monxido de carbono, CO, y el
hidrogeno, H
2
, hacen precipitar directamente a algunos
metales. Este fenmeno de precipitacin puede
conseguirse bajo condiciones especficas de presin
parcial del gas y, muchas veces, acelerado con
temperaturas ms altas que las atmosfricas.
Teniendo en consideracin la interaccin entre los gases y las
soluciones acuosas desales a altas presiones y temperaturas,
para el estudio de estos procesos deben adems tomarse en
cuenta los siguientes aspectos:
La solubilidad de muchas sales en agua aumenta con el
incremento de la temperatura hasta cerca de los 120-150 C,
lo que obliga a trabajar a presin mayor que la atmosfrica.
Al aumentarse ms an la temperatura, la solubilidad
decrece, resultando normalmente en una precipitacin.
La solubilidad de las sales en agua se ve normalmente afectada por la presencia de
otras sales. Por ejemplo, la solubilidad del sulfato de cobalto en agua, a
temperatura ambiente se ve altamente reducida en presencia de sulfato de
amonio. Este efecto, sin embargo, se invierte a altas temperaturas en que su
solubilidad se ve favorecida.
La solubilidad de los gases en agua disminuye a medida que aumenta la
temperatura hasta aproximadamente 100C, luego se incrementa en forma muy
marcada ante incrementos adicionales de la temperatura, pero obliga a trabajar a
una presin mayor que la atmosfrica.
La solubilidad de los gases en agua suele disminuir por la presencia de las sales
disueltas en la fase acuosa, lo que se denomina Ley de Seschenov.
La precipitacin de sales bsicas y productos hidrolticos ocurre rpidamente a altas
temperaturas, tanto en trminos de hidrolisis como cintica.
PRECIPITACION CON GASES
Precipitacin
con acido
sulfhdrico H
2
S
Precipitacin
con anhdrido
sulfuroso SO
2

Precipitacin
con hidrogeno
H
2

Precipitacin
con monxido
de carbono CO
Precipitacin de cobre
desde soluciones de sulfato
y de cloruro con SO
2

Recuperacin de yodo
desde soluciones por
precipitacin con SO
2

Precipitacin de selenio y
teluro con SO
2

Tratamientos de barros
andicos por lixiviacin
caustica y precipitacin
conSO
2

Interaccin del
hidrogeno con
soluciones salinas a
presin y temperatura
Teora de la
precipitacin de
metales con hidrogeno
Aplicaciones de la
precipitacin de
metales con hidrogeno
Precipitacin con cido sulfhdrico, H
2
S

El cido sulfhdrico, H
2
S, se obtiene como subproducto de la
refinacin del petrleo, de la gasificacin del carbn y del gas
natural. Se recupera de esas fuentes por medio del lavado de los
gases con trietanolamina y la posterior descarga de las soluciones
de amina resultantes con calor. Tambin, puede ser preparado por
la accin de un cido diluido sobre pirrotina, haciendo reaccionar
hidrogeno con azufre o por la reduccin del anhdrido sulfuroso
con gas natural a aproximadamente 800C. En este ltimo caso la
reaccin es como sigue:
SO
2
+ CH
4
H
2
S + CO + H
2
O

En la precipitacin de sulfuros metlicos con cido
sulfhdrico, a partir de sustancias metlicas disueltas en un
medio acuoso, se deben tener presentes los siguientes
aspectos:
a) Una cantidad de sulfuros metlicos se acomplejan con el
cido sulfhdrico para obtener complejos solubles del
tipo MS*Nh
2
S.
b) La precipitacin puede ser fuertemente acelerada por
medio de la adicin de un catalizador.
c) Cuanto ms rpido sucede la reaccin de precipitacin,
ms fino es el producto precipitado
d) Durante el proceso de precipitacin se genera cido.
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Precipitacin con anhdrido sulfuroso, SO
2

El gas del anhdrido sulfuroso, SO
2
, se ha usado en diversas aplicaciones como reductor
y precipitante de varias sustancias metlicas y no- metlicas que se encuentran en
solucin.
Mineral con Ni y Co
Lixiviacin
Filtracin
Precipitacin
Filtracin
Generador de gas H
2
S
H
2
SO
4

Residuos
Concentrado
de Ni y CoS
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Precipitacin de cobre desde soluciones de
sulfato y de cloruro con SO
2

Pasando un flujo de anhdrido sulfuroso a travs de una solucin
de sulfato de cobre, CuSO
4
, a temperatura ambiente, precipitar
sulfito de cobre. Sin embrago, el proceso se efecta a 100C y
350kPa con lo cual precipitara cobre metlico. Entonces, bajo
estas condiciones, el ion frrico, Fe
3+
, no precipita, sino que solo
se reduce a su estado ferroso.
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Recuperacin del yodo desde soluciones por
precipitacin con SO
2

a) Recuperacin de yodo por el mtodo de Blow-Out
Este mtodo consiste bsicamente en mezclar la salmuera de yodo con cloro, en
ambiente acido, de pH 2 a 3, con lo cual se oxida el yoduro a yodo metlico. Esta
solucin oxidada se lleva a una torre de desorcin donde se extrae este yodo
volatilizndolo como gas, mediante un flujo de aire en contra corriente.

a) Recuperacin de yodo por el mtodo de la cortadura continua con SO
2

Este proceso consiste bsicamente en reducir el yodato de las soluciones, a
yoduro, con anhdrido sulfuroso, en una torre de absorcin. La nueva solucin
yodurada se mezcla a continuacin con otra que contiene yodato, en un
ambiente acido, para producir la cristalizacin del yodo metlico (esto es lo que
se denomina cortadura)
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Precipitacin de selenio y teluro con SO
2

Durante la precipitacin de selenio la temperatura de la solucin debe mantenerse
entre los 25-30C, de tal forma que el selenio decante libremente como un lodo,
que pueda ser fcilmente descargado del precipitado. Por sobre este rango de
temperaturas, el lodo se vuelve plstico y, por lo tanto, se torna ms difcil su
remocin. Luego, el lodo obtenido se hierve para coagular el selenio amorfo, de
color rojo, para convertirlo a una forma cristalina.
Las soluciones de cido selenioso con frecuencia contienen teluro en solucin. En
presencia de cido sulfrico, la precipitacin de selenio con anhdrido sulfuroso es
selectiva.
El comportamiento en presencia de cido clorhdrico, HCl, es diferente, debido a
que el teluro tambin se precipita con anhdrido sulfuroso. Pero a altas
concentraciones de cido clorhdrico, ambos metales se disuelven, formando
cloruros.
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Tratamientos de barros andico por lixiviacin
caustica y precipitacin con SO
2

ANALISIS TIPICO DE LOS BARROS ANODICOS TRATADOS POR C.C.R.
ELEMENTO %
Cobre 27-30
Selenio 12-16
Teluro 4-6
Plomo 5-20
Plata 15-20
Oro 1-1,5
En el proceso de lixiviacin alcalina se distinguen las
siguientes etapas unitarias de procesos:

Lixiviacin caustica a presin y separacin solido-liquido.
Purificacin de las soluciones de selenito y reduccin del
selenio.
Lixiviacin cida del cobre y el teluro, en los residuos de la
lixiviacin custica.
Reduccin y recuperacin del teluro, por precipitacin con
SO
2
.
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Precipitacin con monxido de carbono, CO
La precipitacin de cobre con monxido de carbono, CO, a una escala
industrial ha sido descrita por J.A.O Connor. Para esos efectos, se
aprovechan los descartes y despuntes de latn, los que son disueltos
a presin atmosfrica con una solucin de amoniaco y carbonato de
amonio. Luego, el cobre se precipita a 150 C con monxido de
carbono, CO, a una presin parcial de 5.000 kPa. Desde la solucin
residual en ebullicin, por su parte, es posible precipitar el zinc como
carbonato bsico.
En general, la reduccin de un ion metlico bivalente, contenido en una
solucin acuosa, con monxido de carbono, se lleva a cabo de acuerdo a
la siguiente ecuacin:
Me
2+
+ CO + H
2
O Me
0
+ CO
2
+ 2H
+


La precipitacin con monxido de carbono es mucho ms lenta que
cuando esta se realiza con hidrogeno. Esto se debe, a que el CO primero
reacciona con el agua para formar hidrogeno, el que luego reduce el ion
metlico:
CO + H
2
O H
2
+ CO
2

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Este mtodo es ms econmico cuando se aplica a partir de
soluciones concentradas.

El hidrogeno puede ser producido en forma muy barata por
electrolisis del agua, si es que se cuenta con una forma de
energa elctrica econmica y disponible, o por medio de
fraccionamiento (o crac-king) del gas natural.
Precipitacin con Hidrogeno, H
2

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Interaccin del hidrogeno con
soluciones salinas a presin y
temperatura
El calentamiento de una solucin salina acuosa en un autoclave, bajo
presin de hidrogeno, puede conducir a alguna de las reacciones que se
analizan a continuacin.

a) Reduccin de un ion metlica un estado de menor valencia sin
precipitacin: los iones de cerio (4+) pueden ser reducidos a cerio
(3+), el cromo (7+) a cromo (3+), el fierro (3+) a fierro (2+) y el
vanadio (4+) a vanadio (3+).
b) Precipitacin de xidos: la reaccin de acetato cprico con
hidrogeno, en soluciones saturadas de acetato, conduce a la
precipitacin de Cu
2
O. esto se debe a que el ion cuproso formado
durante la reduccin se hidroliza debido al alto pH, de acuerdo a:

2Cu
+
+ 2OH
-
Cu
2
O + H
2
O

d) Precipitacin se sulfuros: los sulfuros tambin pueden ser
precipitados usando hidrogeno desde soluciones acuosas a alta
presin y temperatura.
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Teora de la precipitacin de metales con
hidrogeno
Para la precipitacin de un metal desde una
solucin acuosa, es esencial la accin combinada
de la temperatura y de la presin de hidrogeno
Por ejemplo, Tammann y Nernst, en 1892, fracasaron en la precipitacin de
cobre desde soluciones de CuSO
4
, usando hidrogeno a 40 atmosferas, pero a
temperatura ambiente. En 1908-09, Ipatieff, por otro lado, aumento la presin
a 600 atmosferas y mantuvo la experiencia por varios das, sin que se
observara ninguna traza de precipitacin. Sin embargo, cuando comenz a
variar la temperatura, el metal inicio su proceso de precipitacin. As, el sugiri
que el ion Cu
2+
se reduce a Cu
+
, el que se desproporciona haciendo precipitar
el metal, de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Cu
2+
+ H
2
2Cu
+
+ 2H
+


2Cu
+
Cu
0
+ Cu
2+


La reaccin que envuelve todo lo anterior por lo tanto, es:

Cu
2+
+ H
2
Cu
0
+ 2H
+


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Aplicaciones de la precipitacin de los metales
con hidrogeno
La precipitacin de polvos metlicos con hidrogeno bajo presin se
desarrolla comercialmente para el cobre, el cobalto y el nquel. La
reduccin se desarrolla en autoclaves horizontales de acero
inoxidable. estos autoclaves estn equipados con agitadores,
deflectores, serpientes calefactores o enfriadores y todas las
conexiones necesarias para introducir y extraer, tanto la alimentacin
como los gases.
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