UNIDAD 3

DIFUSIN
Difusin

Objetivo: Explicar los diferentes fenmenos relacionados con la
difusin en materiales.

Difusin: mecanismo por el que la materia se transporta a travs de la
materia.
El movimiento de los tomos es necesario para muchos de los
tratamientos llevados a cabo sobre los materiales.
Tratamiento trmico de metales
Manufactura de cermicos
Solidificacin de los metales
Fabricacin de celdas solares, etc.
Movimiento de los tomos en los materiales: Difusin
Difusin: mecanismo por el cual la materia se transporta a travs de
la materia

Difusin
Gases

Lquidos

Slidos
En una disolucin, las partculas de lquido chocan y empujan al slido en
todas direcciones
Los slidos, como el permanganato de potasio, se difunden debido al
movimiento de las partculas de agua, que chocan y empujan a las
partculas del slido en todas direcciones.
Difusin de permanganato de potasio en agua
Mecanismos de difusin:
- Autodifusin
- Difusin por vacancias
- Difusin intersticial
(a y b) Difusin por vacancias en cristales FCC
(c) Difusin intersticial en la red FCC
(c)
Mecanismos de difusin en
los materiales.
(A) Difusin por vacancia o
por sustitucin de
tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por intercambio
y anillo.
Autodifusin
En los materiales puros, los
tomos se mueven o saltan
de una posicin a otra en la
red (se detecta mediante
trazadores radioactivos).
La autodifusin ocurre de
manera continua en todos los
materiales
No se aprecia su efecto sobre
el comportamiento del
material
Difusin por vacancias
Mecanismo de difusin que
implica el cambio de un tomo
desde una posicin reticular
normal a uno vacante
Proceso necesita presencia
de vacantes y la posibilidad
de difusin es funcin del
numero de defectos que
existan (T )
El movimiento de los
tomos van en sentido
opuesto al de las
vacantes
Difusin de tomos de
cobre en nquel
Difusin intersticial
Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una posicin
intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos (C,H,N y O) que tiene
tomos pequeos.
Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no
difunden por este mecanismo.
Energa de activacin para la difusin:
Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos
circundantes para ocupar su nueva posicin.
El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que
requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al tomo
la energa para vencer esta barrera.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo
intersticial a que pase entre los tomos circundantes; en
consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin
intersticial que en la difusin por vacancias
Los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros tomos durante la
difusin. Se requiere de una energa de activacin para este proceso.
La energa de activacin y el mecanismo de difusin:
La energa de activacin es usualmente menor en tomos que
difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, en
comparacin con tomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.

La energa de activacin es menor para la difusin de tomos
en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin

La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales
pequeos comparados con tomos de mayor tamao.
Ecuacin de Flujo
dZ
dC
D J
1
1 1

Adolf Fick (1829-1901): Mdico alemn que en 1855
deriv la ley de difusin , que se refiere a la difusin y
osmosis de un gas a travs de una membrana.
Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar
las diferencias de concentracin y producir una composicin
homognea en el material.
Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)
La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide
por la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de
tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de
tiempo.
Empricamente se ha encontrado que D vara exponencialmente con
la temperatura
T R
Q
exp D D
0

Donde:
Q : energa de activacin (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
D
o
: constante para un sistema de difusin dado.
D
Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en
Fe) o sustitucional (Cu el Al)
Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC
o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)
Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,
vacancias)
Concentracin de las especies que difunden
Coeficiente de
difusin D en
funcin de la inversa
de la temperatura
de diversos metales
Ecuacin de flujo estado estacionario
El caso ms simple de difusin que se puede analizar, es en el cual
la concentracin de cada punto no cambia con el tiempo, por
ejemplo la difusin de un gas a travs de la pared de un caera.
De esta forma, el gradiente en estado estacionario puede ser
aproximado:
Ejercicio: Una capa de 0,05 cm de MgO se deposita entre capas de Niquel y
tantalio para que funcione como una barrera contra la difusin que impida
reacciones entre los dos metales. A 1400C se crean iones de Nquel que se
difunden a travs del material cermico MgO para llegar al Tantalio. Determine el
nmero de iones de Nquel que pasan atravs del MgO por segundo. El
coeficiente de difusin del Nquel en el MgO es de 9 x 10
-12
cm
2
/s, y el parmetro
de red del nquel a 1400C es de 3,6 A, considere flujo estacionario.
Cual es la tasa de disminucin de la pelcula de Ni?
Respuesta:
a).- J = 1,54 x 10
13
tomos
Ni/cm
2
s
b).- 1,8 x 10
-10
cm/s
Ejercicio: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a travs de
una lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de hidrgeno que pasa
en una hora a travs de una lamina de 0,25 m
2
de rea y 6 mm de espesor a 600
C. Suponer que el coeficiente de difusin del hidrgeno es de 1,7 x 10
-8
m
2
/s,
que las concentraciones de hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrgeno por metro
cbico de paladio y que se ha alcanzado el estado estacionario.
J=4,077 x 10
-3
KgH/h
Respuesta:
Aplicaciones industriales de los procesos de difusin
Ej. Endurecimiento del acero por gas
carburizante
Objetivo: superficie dura, interior
resistente
Material base: acero 0,10 0,25 % de C
Atmosfera: CH4 o hidrocarburos
gaseosos
Temperatura 927 C
Difusin en estado no estacionario
Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuacin se necesita, la cual describa como la
concentracin vara con la posicin y el tiempo .
Segunda Ley de Fick
En muchos fenmenos
estudiados, la
difusin ocurre en
rgimen transitorio.
En este caso, tanto el
flujo como la
concentracin varan
con el tiempo
Soluciones para la segunda ley de FicK
Sistema infinitos: cementacin
C
S
: concentracin superficial del elemento del
gas que difunde en la superficie.
C
o
: concentracin inicial uniforme del elemento
en el slido.
C
x
: concentracin del elemento a la distancia x
de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusin.
t : tiempo.
Ejercicio: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe
endurecerse por cementacin (carburizacin), el acero se coloca en una
atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la superficie a temperatura elevada. El
carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de
0,2 cm por debajo de la superficie. Disee el tratamiento trmico de cementacin
(carburizacin) para producir estas propiedades. Suponga que la tempearatura es
lo suficientemente alta (por lo menos 910C) de manera que el hierro tenga una
estructura fcc.
Solucin:
De la tabla de la funcin error, tenemos:
Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento estn relacionadas por:
El coeficiente de difusin del C en Fe fcc esta dado por:
Posibles soluciones:
T=900C => t = 32,3 h
T=1000C => t = 10,7 h
T=1200C => t = 1,82 h
Ejercicio: Se necesitan 10 h a 900C para carburizar con xito un lote de 500
engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una estructura FCC.
Se sabe que operar el horno a 900C cuesta $1000 por hora, Es
econmicamente rentable incrementar la temperatura de carburizacin a
1000C, si la hora de horno a esta temperatura vale $1500?
Solucin:
Para tener la misma profundidad
de tratamiento D
1
t
1
=D
2
t
2
D
1
t
1
=D
2
t
2
t
2
=D
1
t
1
/D
2
=36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173)

0,23*exp(-32900/1,987*1273)
t
2
= 3,3 h
A 900C el costo unitario por pieza es: $20
A 1000C el costo unitario por pieza es: $9,9
Ejercicio: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie
de soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60
RC la cual se logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por
tanto se realizar una carbonizacin a 1100C en presencia de Carbono.
Determine el tiempo mnimo para que la concentracin a 1 mm de distancia
del exterior sea 0,8 % C.

Datos:

C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; D
o
=0,23 m
2
/s
C en hierro BCC Q=20900cal/mol; D
o
=0,011 m
2
/s

2.- Homogenizacin: la concentracin vara con la distancia hacia un estado de
completa homogenizacin (homogenizacin de un lingote fundido o segregacin
interdendrtica)
Despus de un largo tiempo, la
concentracin en cualquier punto se
aproximar a la concentracin promedio
Tiempo de relajacin
Despus de t= la desviacin en la C(l/2) con respecto a C medio es 1/e = 0,37
Difusin en defectos cristalinos
Difusin
A travs de vacancias o intersticios
Dislocaciones
Bordes de grano
Superficies libres
El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho
ms rpida que por el volumen
En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de
los defectos cristalinos es insignificante (la seccin transversal de
las reas es muy pequea comparada con el interior del material)
Difusin en borde de grano

Ocurre a una velocidad mayor que la difusin a travs del volumen
Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en
volumen, el difundente penetra mucho ms profundamente por el borde que
por cualquier otra regin. Se genera entonces un gradiente de concentracin
en la direccin perpendicular al borde por lo que el material comienza a
filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
Difusin y el procesamiento de los materiales:
Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando
se utilizan o procesan materiales a temperaturas elevadas.
Crecimiento de grano
Soldadura por difusin
Sinterizacin
El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se
difundan a travs del borde de grano de un grano a otro
Crecimiento de grano
Soldadura por difusin: mtodo para unir materiales
Pasos en la soldadura por difusin (a) unin del material a soldar (b)
aplicacin de presin para deformar la superficie (c) difusin en
bordes de grano (d) la eliminacin de huecos requiere difusin
volumtrica.
Sinterizacin: es un tratamiento a alta temperatura, que hace que
pequeas partculas se unan y se reduzca el volumen del espacio de los
poros entre ellas (componentes cermicos, metalurgia de polvos,
materiales compuestos)
Los tomos difunden
hacia los puntos de
contacto, creando
puentes y reduciendo
el tamao de los
poros.