Sandra Isela Bartolo Rodrguez 1511010

Mario Osvaldo Herrera Rubio 1569752

Daniel Padrn Avilez 1526662
Flix Manuel Ramos Herrera 1492995
Josas Robledo Martnez 1526942
6.3 Algoritmo para resolver reacciones
complejas

6.3 Algoritmo para resolver reacciones complejas

6.3 Algoritmo para resolver
reacciones complejas

Muchas veces al tratar con sistemas de reaccin
complejos, estos pueden llegar a implicar
combinaciones de reacciones en paralelo o en
serie, y es por eso que se necesita recurrir a
resolvedores de EDO para facilitar la resolucin
de este tipo de problemas usando moles de N
j
o
flujos molares F
j
, en vez de un factor de
conversin. Para sistemas lquidos, la
concentracin suele ser la variable preferida que
se emplea en las ecuaciones de balance molar,
mientras que para sistemas gaseosos el flujo
molar suele ser la variable preferida en la
ecuacin del balance molar.
6.3.1 Balances de moles

Ecuaciones para Reactor

Intermitente (Por lotes)

Ecuaciones para Reactor PFR y

Lecho empacado

CSTR/reactor continuo de mezcla

perfecta
Ecuacin general de balance de moles:

Estado estacionario

Mezclado perfecto (no hay variaciones espaciales en
la velocidad de reaccin)

La ecuacin adopta la forma conocida como ecuacin
de diseo para un CSTR:

CSTR/reactor continuo de mezcla
perfecta
Flujo molar (F
j
):


Combinando las ecuaciones (2) y (3):



Reactores tubulares
La ecuacin que emplearemos para disear reactores tubulares en
estado estacionario puede desarrollarse de dos modos:
1.Directamente a partir de la ecuacin(1), diferenciando con respecto
al volumen V.
2.A partir de un balance molar para la especie j en un segmento
diferencial del volumen del reactor V.
Elegiremos el segundo mtodo para llegar a la forma diferencial del
balance de moles del PFR. El volumen diferencial V, que se muestra
en la figura 1-10 , se elegir de manera que sea suficientemente
pequeo para que no haya variaciones espaciales en la velocidad de
reaccin dentro de este volumen. Por lo tanto, el trmino de
generacin, G
j
es:


Figura 1-10
Reactor tubular
De la ecuacin(1), diferenciando con respecto al
volumen V.

Reordenamos:


Integrando con lmites a V= O, entonces F
A
='F
A0
y a
V= V
1
entonces F
A
= F
A1


Algoritmo de diseo de reacciones
de reacciones isotrmicas para
reacciones mltiples

Rapidez de reacciones
netas para reacciones
mltiples

La rapidez de reaccione netas es la suma de la
rapidez de formacin de cada reaccin para
obtener la rapidez de formacin neta de cada
especie.
El punto clave para manejar reacciones mltiples
consiste en escribir la tasa neta de cada especie.
C B A
k
*
1
A A
C k r
1 1

E D B
k

2
*
B B
C k r
2 2

*
3
B F A D
k

A D D
C C k r
3 3

H G B
k

4
* 2
2
4 4 B B
C k r






(1)
(2)
(3)
(4)
Las leyes de rapidez de reaccin estn
relacionadas entre si de forma general por:

(5)
En las reacciones pasadas se plantearon
primeramente las tasas de reaccin para cada
una de las reacciones participantes suponiendo
que cada una de ellas es elemental.

Reaccin 1
De (1) obtenemos las tasas de reaccin para las
dems especies de esa reaccin a partir de (5).


Despejando para cada especie de la reaccin
obtenemos que:

1
1
=

1
1
=

1
1

A A
C k r
1 1

A B
C k r
1 1



A C
C k r
1 1

Reaccin 2
De (2) obtenemos las tasas de reaccin para
las dems especies de esa reaccin a partir de
(5).


Despejando para cada especie de la reaccin
obtenemos que:


B B
C k r
2 2

B D
C k r
2 2

B E
C k r
2 2



Reaccin 3
De (3) obtenemos las tasas de reaccin para
las dems especies de esa reaccin a partir de
(5)


. Despejando para cada especie de la reaccin
obtenemos que:



A D D
C C k r
3 3

A D A
C C k r
3 3

A D F
C C k r
3 3

A D B
C C k r
3 3



Reaccin 4
De (4) obtenemos las tasas de reaccin para
las dems especies de esa reaccin a partir de
(5).


Despejando para cada especie de la reaccin
obtenemos que:




2
4 4 B B
C k r
2
4 4
2
1
B G
C k r
2
4 4
2
1
B H
C k r



Ahora examinaremos la rapidez de reaccin
para cada especie dependiendo la reaccin ya
que debemos tener presente que la rapidez de
reaccin en las que la especie no aparece es
cero
Rapidez de reaccin de cada especie ( r
i
)
Reaccion A B C D E F G H
1 -K
1A
C
A
K
1
C
A
K
1
C
A
0 0 0 0 0
2 0 -K
2B
C
B
0 K
2B
C
B
K
2B
C
B
0 0 0
3 -K
3D
C
D
C
A
K
3D
C
D
C
A
0 -K
3D
C
D
C
A
0 K
3D
C
D
C
A
0 0
4 0 -K
4B
C
B
2
0 0 0 0 1/2K
4B
C
B
2

1/2K
4B
C
B
2

Tabla 1.1

Para obtener la rapidez neta de cada especie, es
necesario hacer la sumatoria de cada rapidez de
reaccin de todas las reacciones en las que
aparece la especie:
Donde:
i es el numero de reaccin
j es la especie

Por ejemplo para obtener la rapidez de reaccin
neta de A:

Apoyndonos de la tabla 1.1 hacemos las
sumatoria para cada especie y as obtenemos la
rapidez neta de cada especie:

Rapidez neta de cada especie
Especie Rapidez neta
A r
A
= -K
1A
C
A
K
3D
C
D
C
A

B r
B
= K
1
C
A
K
2B
C
B
+ K
3D
C
D
C
A
K
4B
C
B
2

C r
C
= K
1
C
A

D r
D
= K
2B
C
B
- K
3D
C
D
C
A

E r
E
= K
2B
C
B

F r
F
= K
3D
C
D
C
A

G r
G
= 1/2K
4B
C
B
2

H r
H
=1/2K
4B
C
B
2

Tabla 1.2
Leyes de velocidad

Las leyes de velocidad para cada una de las
reacciones individuales se expresan en trminos de
las concentraciones Cj de las especies
reaccionantes. Se requiere una ley de velocidad
para una especie en cada reaccin.

Aqu se muestra que la velocidad de reaccin depende de
las concentraciones de n espcies.
Por ejemplo, si la reaccin 1:


Siguiera una ley de velocidad elemental, entonces la
velocidad de desaparicin de A en la reaccin 1 sera:



Y en una segunda reaccin



La expresin de velocidad sera:


Aplicando la ecuacin previamente descrita:




Se obtiene la velocidad neta del reactivo A para estas dos reacciones:






Reacciones irreversibles en paralelo
Por ejemplo, considerando los casos ms sencillos en
donde a se descompone o desaparece por dos
mecanismos posibles:
AR
AS
Las expresiones de la tasa de reaccin para los tres
componentes son:
Para A: -rA=K1CA+K2CA = (K1+K2)CA
Para R: rR=K1CA
Para S: rS=K2CA
De la ecuacin para A se resuelve y se obtiene:
-ln CA/Cao = Kobs t
En donde Kobs=k1 + k2



Reacciones homogneas catalizadas
Supngase un sistema reactante del siguiente tipo
AR
Ccat + AR + Ccat
Encontrando la tasa de desaparicin de A en ambas
reacciones
-rA1= k1CA
-rA2=k2CACcat
La tasa neta de desaparicion de A seria la suma de las dos
-rA= k1CA + k2CACcat
Si integramos y suponiendo que Ccat es constante
-ln CA/CAo = (K1+K2Ccat)t =Kobst




Existen otros ejemplos, como reacciones en serie,
reacciones autocatalizadas, reacciones
irreversibles, que aunque siguen el mismo
principio, no es tan fcil encontrar la tasa en
trminos conocidos.
Conclusin
En conclusin, si se desea obtener las leyes de
velocidad para cierta especia en un reactor en
donde ocurran mltiples reacciones o reacciones
complejas, puede hacerse varios caminos, uno
de ellos es tomar las reacciones como
elementales, hacer balance de moles, o de algo
que se necesite, aplicar la ley de velocidad para
cada especie y sumar todas las leyes de la
especie la cual estamos buscando.
Bibliografa
H. Scott Fogler, Elementos de ingeniera de
las reacciones qumicas, Pearson Educacin,
2001, ISBN: 9702600790, 9789702600794,
968 pginas.

Octave Levenspiel, Ingeniera de las
reacciones qumicas, Editorial Reverte, 2002,
ISBN:9686708294 9789686708295, 638
pginas.