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Equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
Contenidos
Equilibrio qumico
Concepto
La constante de equilibrio
Significado del valor numrico
de K
Relacin entre K y la
estequiometra
Evolucin hacia el equilibrio
Equilibrios homogneos:
disoluciones, gases
Equilibrios heterogneos
Dependencia de la temperatura
Ecuacin de Vant Hoff
Clculos de equilibrios
5. Equilibrio qumico
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 16.1, 16.3, 16.4, 16.5, 16.6, 16.7, 20.6
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
A escala macroscpica:
Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una
reaccin permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinmico)
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
CO( g ) 2 H 2 ( g )
0
0,1000
0,1000
[CO]eq
Qu tienen
en comn
estos tres
puntos de
equilibrio?
[H2]eq [CH3OH]eq
exp. 2
tiempo
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
tiempo
exp. 3
equilibrio qumico
[CH3OH]
conc. molar
0,1000 0,1000
0
0
0,1000 0,1000
exp. 1
conc. molar
[H2]
equilibrio qumico
1
2
3
[CO]
conc. molar
exper.
puntos de equilibrio
(conc. de equilibrio, M)
equilibrio qumico
puntos iniciales
(conc. iniciales, M)
CH 3OH ( g )
tiempo
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
Punto de equilibrio de una reaccin a una T dada:
caracterizado por unas concentraciones de reactivos y productos, que
permanecen constantes en el tiempo
5. Equilibrio qumico
Condicin de
equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
GT
gG hH
reactivos y productos en
condiciones estndar
0
T
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin
RT ln Q
5. Equilibrio qumico
gG hH
h
GT GT0 RT ln Q
[G ] [ H ] pI
[G ]0 [ H ]0 p 0
I
Q
c
a
b
[ A] [ B] pC
[ A]0 [ B]0 p 0
Recordando las elecciones que se han hecho de estados estndar (Tema 3), se
presentan los siguientes casos:
soluto:
[ A]0 1 M
[ A] / [ A]0 [ A] / M
gas:
disolvente: [ D] [ D puro] [ D]
[ D] / [ D]0 1
10
gG hH
GT GT0 RT ln Q
[G ] / M [ H ] / M pI / bar
Q
a
b
c
[
A
]
/
M
[
B
]
/
M
p
/
bar
Expresin tradicional
[G]g [ H ]h pIi
Q
[ A]a [ B]b pCc
5. Equilibrio qumico
11
GT
GT
gG hH
reactivos y productos en
condiciones estndar
0
T
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin
RT ln Q
GT 0
GT 0
Q en el transcurso de la reaccin
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
12
mezcla de reaccin
en un punto de
equilibrio
gG hH
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin
reactivos y productos en
condiciones estndar
GT
0
T
RT ln Q
GT0
RT ln Qeq
cociente de reaccin
del punto de equilibrio
GT0
ln Qeq
RT
Qeq e
GT0
RT
K eq ,T
Constante de equilibrio
termodinmica a la
temperatura T
[no tiene unidades]
5. Equilibrio qumico
13
La constante de
equilibrio
5. Equilibrio qumico
gG hH
g
h
[G]eq
[ H ]eq
pIi ,eq
a
eq
b
eq
c
C ,eq
[ A] [ B] p
K eq ,T e
GT0
RT
5. Equilibrio qumico
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(1) 2 N 2O ( g ) O2 ( g )
2 NO ( g )
2 N 2O( g ) O2 ( g )
(2) 2 NO( g )
K eq (2) 1 K eq (1)
(1) 2 N 2O ( g ) O2 ( g )
1
(3) N 2O( g ) O2 ( g )
2 NO ( g )
NO( g )
( a ) 2 N 2O ( g )
(b)
2 N 2 ( g ) O2 ( g )
N 2 ( g ) O2 ( g )
(1 a 2b) 2 N 2O( g ) O2 ( g )
2 NO( g )
4 NO( g )
5. Equilibrio qumico
16
Q K eq punto inicial
los productos
dan reactivos
punto de equilibrio
Qeq K eq
Qeq K eq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos
punto inicial
Q K eq
K eq
[Lectura: Petrucci 16.5]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
5. Equilibrio qumico
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CH 3COO ( ac ) H 3O ( ac )
K eq K c
5. Equilibrio qumico
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2 N 2O ( g ) O2 ( g )
2
pNO
,eq
2
N 2O ,eq
pO2 ,eq
K eq K p
Relacin entre Kp y Kc
pNO ,eq
si comportamiento ideal:
Kp
2 NO ( g )
2
[ NO]eq
( RT )2
2
[ N 2O]eq
( RT )2 [O2 ]eq ( RT )
K p Kc ( RT )
ngas
nNO ,eq
RT [ NO]eq RT
V
2
[ NO]eq
2
[ N 2O]eq
[O2 ]eq
( RT )2(21) K c ( RT ) 1
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
[Lectura: Petrucci 16.3]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
5. Equilibrio qumico
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CO( g ) 2 H 2 ( g )
CH 3OH ( g )
[CO]
[H2]
0,1000 0,1000
0
0,1000 0,1000
puntos de equilibrio
(conc. de equilibrio, M)
[CH3OH]
Qc
[CO]eq
14,5
0,1000
0,0753
0,151
0,0247
14,4
0,1000
100,0
0,138
0,176
0,0620
14,5
[H2]eq [CH3OH]eq
Qc
Kc=14,5
5. Equilibrio qumico
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Equilibrios heterogneos
C ( s ) H 2O ( g )
CO( g ) H 2 ( g )
K eq K p
[CO]eq [ H 2 ]eq
[ H 2O]eq
Kc
K p K c RT
CaCO3 ( s )
CaO( s ) CO2 ( g )
[CO2 ]eq K c
K p K c RT
5. Equilibrio qumico
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Dependencia de la
temperatura
5. Equilibrio qumico
Keq e
H T0 T ST0
RT
GT0
ln K eq
RT
ln
K eq ,T2
K eq ,T1
0
298
GT0
RT
HT0 1 ST0
R T
R
1 1
T2 T1
ln K eq
ln
Keq ,T2
0
H 298
0
ln K eq
0
H 298
pendiente:
R
Keq ,T1
Reaccin endotrmica
0
0
H 298
1 S298
R T
R
1 T2 1 T1
1T
Reaccin exotrmica
direccin de
aumento de T
1T
La constante de equilibrio
aumenta al aumentar T
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
ln K eq
0
H 298
0
1T
La constante de equilibrio
disminuye al aumentar T
5. Equilibrio qumico
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Perturbaciones del
equilibrio
5. Equilibrio qumico
Principio de Le Chtelier
Es un enunciado cualitativo que se llama as porque fue introducido inicialmente como
Principio por Le Chtelier, aunque hoy es una consecuencia de los Principios de la
Termodinmica.
5. Equilibrio qumico
26
Q K eq
Respuesta
del sistema
Consumo de reactivos
Generacin de productos
hasta
Q K eq
Q K eq
Aumento de productos
Disminucin de reactivos
Q K eq
Consumo de productos
Generacin de reactivos
hasta
Q K eq
Q K eq
5. Equilibrio qumico
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aA( g ) bB( g )
gG( g ) hH ( g )
g h
n
[G]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh
1
( g h ) ( a b )
G nH
Qc
a b V
a b ngas
a
b
a
b
nA nB
[ A] [ B]
(nA V ) (nB V )
nAnB V
V
n
1 V gas
g
h
G ,eq H ,eq
a
b
A,eq B ,eq
a
b
A,eq B ,eq
ngas 0
Desplazamiento
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
1
V
ngas
Kc
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
aumentando (disminuyendo) el
nmero total de moles de gas, para
restituir parcialmente la densidad.
29
aA( g ) bB( g )
gG( g ) hH ( g )
1
nTotales _ gas
ngas K c
V
RT
V
P
h
H ,eq
b
B ,eq
nTotales _ gas
ngas 0
P
n
P gas
g
h
G ,eq H ,eq
a
b
A,eq B ,eq
ngas
ngas 0
Desplazamiento
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
1
Kc
ngas
( RT )
Cuando se aumenta (disminuye) la
presin, el sistema responde
disminuyendo (aumentando) el
nmero total de moles de gas, para
disminuirla (aumentarla).
30
- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningn efecto sobre el equilibrio.
a
b
A,eq B ,eq
1
V
ngas
Kc
5. Equilibrio qumico
31
Reaccin
exotrmica
H 0 0
H 0 0
T
K eq
Q K eq
Desplazamiento
Q K eq
[Lectura: Petrucci 16.6]
5. Equilibrio qumico
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5. Equilibrio qumico
34
Clculos de
equilibrio
5. Equilibrio qumico
Clculos de equilibrio
aA bB
gG hH
Concentraciones
[ A]
[ B]
[G]
[H ]
Iniciales
[ A]0
[ B]0
[G ]0
[ H ]0
Cambios
a x
Equilibrio
g x
h x
[G ]0 g xeq
[ H ]0 h xeq
b x
[G] g x [ H ] h x
[ A] a x [ B] b x
g
eq
eq
eq
eq
Kc
xeq
(positiva o negativa)
[Lectura: Petrucci 16.7]
5. Equilibrio qumico
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