Diseminados de oro

Minera subterrnea

Earlier L. Elsner (1846) :

2 Au + 4 CN - + O + H2 O = 2 Au (CN )2- + 2 OH -

La preparacin de la solucin de cianuro de sodio

se hace a concentraciones bajas, entre 100 a
500 partes por milln (0,01 a 0,05 % )

De acuerdo a la ecuacin de Elsner , el oxgeno es necesario

para la disolucin de oro

La solucin acuosa de cianuro de sodio provee el oxgeno

El oxgeno se encuentra dentro del agua debido a fenmenos

de transferencia de masa

Oxgeno - Nitrgeno

El agua disuelve CO2 y O2

y estos gases
ingresan o salen por difusin natural o en otros
casos por difusin forzada
O2

agua
La difusividad DO

2-Aire

a 25 1 atm es

0,073764 m2 / h

N O2
A
NO2
A

dy

DO2 Aire P
RT

dpO2

(P p

O2

: gmol / h de oxgeno que atraviesa la interfase G-L

: rea de interfase aire agua
DO -Aire : difusividad oxgeno - aire
2
P
: presin atmosfrica
R
: constante universal de los gases
T
: temperatura ambiental
pO2
: presin parcial de oxgeno

Para un tanque cilndrico de 3 m

de dimetro , lleno con agua hasta
0,5 m
de la superficie a
temperatura y presin
a
condiciones
normales,
la
cantidad de gmol de oxgeno que
ingresa al tanque es de :

NO2 = 4,06 gmol / h = 0,036 g O2 / s

La concentracin de oxgeno disuelto en agua

es funcin de la presin y temperatura

Efecto del oxgeno disuelto sobre la velocidad de cianuracin

Oxgeno %
0
9,6
20,9 (aire)
60,1
99,5

Disolucin del Oro

mg / h cm2
0,004
1,03
2,36
7,62
12,62

A medida que progresa la reaccin de

cianuracin del oro, disminuye la concentracin
del oxgeno disuelto en agua

Para reponer el consumo de oxgeno , la

alternativa es forzar la difusin por algn medio

La adicin de oxidantes qumicos como ferricianuro de potasio,

ozono, permanganato de potasio , perxido de sodio y perxido
de hidrgeno, no han sido del todo exitosas por sus elevados
costos y por la tendencia a actuar contra el cianuro para
oxidarlo a cianato el cual no tiene efecto disolvente sobre oro y
plata

Cianuracin del mineral de oro

Zona andica
Au + 2 CN -

CN =

Au (CN)2-

eAu (CN)2-

O
+
H
O
+
2
e
2
2

O2

2 OH -

Zona catdica

Fase slida

Fase lquida
Capa de nernst

Diagrama de estabilidad de oro cianuro agua a T y P normales

% de cianuro en solucin lquida

Efecto del pH sobre la estabilidad del cianuro

En presencia de cobre, plata y otros, el oro se disuelve ms rpido

que el resto si la solucin de NaCN es muy diluda , en tanto que la
plata y cobre se disuelven ms rpido con soluciones mas
concentradas

Por lo anterior se desprende que el control de la concentracin

de cianuro en la solucin ser un factor decisivo para una
ptima disolucin de oro

COMPLEJOS CON
CIANURO Y HIERRO

ESTABILIDAD
DE
COMPLEJOS
FORMADOS POR CIANURACIN
El cianuro forma complejos con oro, plata, cobre, nquel,
hierro , mercurio y otros siendo los ms estables los complejos
de hierro :

[ Fe(CN)6 ] 4

K = ----------------------2+
6

[ Fe

] [ CN ]

Complejos fuertes metal-cianuro de hierro

Complejos dbiles y moderadamente fuertes

metal-cianuro de Ag, Cd, Cu, Ni y Zn

Cianuro
total

Cianuro
wad
Cianuro
libre

CNHCN

Se denomina cianuro WAD a los cianuros que se disocian

en acido dbil e incrementan la concentracin de cianuro
libre en la solucin.
Los metales que forman el cianuro WAD son Cadmio,
Cobre, Niquel, Plata y Zinc. El grado de su disociacin
depende en gran medida del pH de la solucin.

Los complejos de metales fuertes con el cianuro, lo

conforman metales como el Oro, Cobalto, Hierro. Los
cuales son estables en la solucin.
La estabilidad de estos complejos depende del pH,
temperatura, intensidad de la luz, especialmente la
radiacin ultravioleta

Diagrama de estabilidad de hierro cianuro agua a T y P normales

Consumo de cianuro por hierro

La pirita en su estado normal casi no es atacada por el
cianuro, sin embargo, los productos de descomposicin de la
pirita parcialmente oxidadas, tales como sulfatos ferrosos y
frricos son fuertes consumidores de cianuro
La pirita y marcasita se disuelven de manera mnima en forma
de ferrocianuro
La pirrotita se descompone muy fcil y es un gran consumidor de
cianuro :
Fe7S8 +
FeS
+
FeSO4 +
Fe(CN)2 +

NaCN
4O
2 NaCN
4NaCN

=
=
=
=

NaCNS + 7 FeS
FeSO4
Fe(CN)2
+ Na2SO4
Na4Fe(CN)6

Para atenuar este efecto, se adiciona xido de plomo en la

molienda :
Fe7S8
+
PbO
FeS
+ 4O
FeSO4 + PbO
2FeO + 3H2O + O

=
=
=
=

PbS
+ 7 FeS +
FeSO4
PbSO4 +
FeO
2Fe(OH)3

A diferencia de la pirita que es poco soluble en soluciones de

cianuro, la pirrotita es muy soluble.

La arsenopirita se descompone formando sulfuros alcalinos que

absorven oxgeno, por lo que se necesita airear la solucin para
una buena cianuracin

Sistema Fe S As H2O a 25 C

Diagrama de estabilidad de cobre cianuro agua a T y P normales

2CuCO3 + 7NaCN + 2NaOH = Cu2(CN)2 + 4NaCN +

NaCNO + 2Na2CO3 + H2O

2Cu + 4 NaCN + 2H2O = Na2Cu2 (CN)4 + 2NaOH + H2

Diagrama de estabilidad de zinc cianuro agua a T y P normales

Diagrama de estabilidad Ag CN H2O

Consumo de cianuro por otros constituyentes

Los materiales carbonaceos, como esquisto graftico, pizarras, etc.
durante la cianuracin adsorven los complejos de oro en cierta
medida, ocasionando prdidas al pasar al relave llevando su carga
de oro ( preg-robbing). Debera flotarse o tratarse previamente el
mineral para eliminar los componentes carbonaceos, antes de la
cianuracin
El mercurio es disuelto lentamente por las soluciones de cianuro,
formando cianuro mercrico, el cual es un fuerte disolvente de oro
en ausencia de oxgeno. Es comn encontrar complejos de cianuro
mercurico en las soluciones pregnant. Sin embargo, el cinabrio no
es disuelto por el cianuro

La blenda es disuelta por el cianuro con lentitud

El hierro se disuelve en el cianuro, aunque a menor velocidad que
el oro y plata

El cinc y el cobre se disuelven en el cianuro, sin requerir la presencia

de oxgeno libre, desprendiendo hidrgeno:

2 Cu + 4NaCN + 2H2O = Na2Cu2(CN)4 + 2NaOH + H2

Zn

+ 4NaCN + 2HO = Na2Zn(CN)4 + 2NaOH + H2

En la filtracin del cemento de cinc, el oxgeno que se emplea para

la limpieza debe ser controlado, por el peligro que significa la
formacin de agua, que produce fuerte calor

Solucin de cianuro de sodio

Preparacin

Fuerza de cianuro

DETERMINACIN DE CIANURO LIBRE

Las pruebas para cianuro libre, cianuro total y HCN se realizan por
volumetra, titulando con solucin valorada de AgNO3

AgNO3
169,875

2 NaCN

NaAg(CN)2

+ NaNO3

48,916

% NaCN = NAgNO3 VAgNO3 2 PM NaCN / 10 VNaCN

% NaCN = Factor x VAgNO3

% CN - = % NaCN x 0,53333

Objetivos :

Determinar el consumo de cianuro de sodio

Determinar el consumo de cal
Determinar el tiempo necesario de la disolucin

Calcular :
% de recuperacin de oro

Durante el proceso de cianuracin, el azufre contenido en los

minerales reacciona con cianuro para producir el ion
tiocianato :
S2- + O 2 + H 2 O + CN - = CNS - + 2 OH

El ion CNS es un fuerte agente complejante y puede

reaccionar con los metales para formar complejos tiocianato

Sistema Cu CNS- H2O a 25 C

Sistema Au CNS H2O a 25 C

Sistema Ag CNS H2O a 25 C