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INTRODUCCIN
El mercurio est presente en el gas de pozo en
concentraciones
usualmente
inferiores
a
100
g/Nm3, si bien se han informado valores mucho
mayores
INTRODUCCIN
CONCENTRACIONES DE MERCURIO
EN GAS NATURAL
LOCACIN
Groningen (Hol.) (boca de pozo)
Arun (Indonesia) (boca de pozo)
Norte de Alemania (boca de pozo)
Sur de Alemania (boca de pozo)
Este de EE.UU. (ducto)
Argelia (ducto)
Skikda (Argelia) (ingreso a planta)
Wyoming (EE.UU.) (ingreso a planta)
Venezuela (ingreso a planta)
(g/Nm3)
180 - 200
250 300
15 450
<0,1 - 0,3
0,02 0,4
0,1 89
0,001 0,65
8 24
0,6 1,3
INTRODUCCIN
La mayora del mercurio est presente en forma
elemental (como vapor de Hg), encontrndose como
organometlico slo entre 2 y 5%.
Bajo las presiones elevadas y las bajas temperaturas
del procesamiento criognico del gas, el Hg condensa
desde la fase gaseosa y se disuelve en el gas
licuado.
Por debajo de determinada temperatura, el gas
licuado se satura con Hg y ste precipita.
Mecanismos de degradacin
Los mecanismos por los cuales el Hg puede degradar
las aleaciones de aluminio son bsicamente tres:
- Amalgamacin
- Corrosin de amalgama
- Fragilizacin por metal lquido (LME)
Mecanismos de degradacin
Amalgamacin
Es el proceso por el cual el Hg forma soluciones lquidas con
metales tales como Al, Sn, Au, Ag y Zn, No requiere agua
para desarrollarse
En el caso del Al, la formacin de amalgama enfrenta dos
problemas:
- la pelcula de xido formada natural o intencionalmente
sobre su superficie le confiere cierta proteccin. Si bien esta
capa protectora no es completamente homognea y puede
tener defectos, la tensin superficial del Hg dificulta su
penetracin.
mercurio
aluminio
Mecanismos de degradacin
Amalgamacin
- La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se
Mecanismos de degradacin
Corrosin de amalgama
Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en
presencia de humedad:
Hg + Al Hg(Al)
(amalgamacin)
Hg(Al) + 6 H2O Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg
Hg + Al Hg(Al)
(amalgamacin)
Corrosin de amalgama
Mecanismos de degradacin
Corrosin de amalgama
La diferencia entre la amalgamacin simple y la corrosin
de amalgama, es que sta requiere agua y se propaga con
cantidades minsculas de Hg.
Estas condiciones pueden presentarse durante las
operaciones de mantenimiento o desescarchado de la
unidad.
Si existen suficiente humedad y Hg, la penetracin es
rpida, aunque no tanto como en el mecanismo de
fragilizacin que veremos despus.
Mecanismos de degradacin
Corrosin de amalgama
No es un modo habitual de falla debido a que en general
no hay contacto entre el Hg lquido y la humedad o el
agua
Ocasionalmente en la inspeccin con el boroscopio se ven
picaduras en mltiples, con apariencia de puntos blancos
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
Este tipo de ataque, tambin llamado agrietamiento por
metal lquido, ocurre a partir de una amalgamacin
selectiva de los bordes de grano, seguida de la fractura
por tensiones aplicadas o residuales.
No requiere la presencia de agua, aunque la presencia de
sta lo agrava.
Lo inusual de la FML, en comparacin con otros procesos
de fractura, es la rapidsima velocidad de propagacin de
las grietas y la baja intensidad de tensiones requerida.
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
En el caso de las aleaciones de aluminio, este ataque se
ha observado casi exclusivamente en aquellas donde el
magnesio ha precipitado en borde de grano (como
Al3Mg2), durante la fabricacin o la soldadura.
No obstante, an cuando exista esta segregacin, deben
coincidir una serie de eventos para que ocurra el
agrietamiento:
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
Causas de dao de la capa protectora de Al2O3:
Abrasin por material particulado
Precipitados de Al3Mg2 en
borde de grano (aleacin 5083)
Cr
Cu
Mg
Otros
5083
0,05 -0,25
< 0,1
4,0 4,9
Mn 0,4 1,0
5086
0,05- 0,25
<0,1
3,5 4,5
Mn 0,2 0,7
6061
0,04 -0,35
0,15 -0,40
0,8 1,2
Si 0,4 0,8
7075
0,18 -0,28
1,2 2,0
2,1 2,9
Zn 5,1 - 6,1
Intercambiador
de placa de
aleacin de
aluminio (cold
box)
Aleacin
3003
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
Historial de fallas
No se registran fallas en ncleos construidos con aleacin
3003 soldada con aleacin 4004.
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
Historial de fallas
En aquellos casos donde la aleacin 5083 no tena
precipitados en borde de grano, el ataque por Hg produjo
un aumento de la rugosidad superficial o una disolucin
general de la superficie, con una penetracin mxima de
0,1 mm luego de 6 aos de servicio, posiblemente por un
mecanismo de amalgamacin.
Tambin se han informado fallas causadas por
agrietamiento por Hg lquido en turboexpansores (vlvulas
JT) de trenes criognicos, fabricados en aleacin de
aluminio 6061 y 7075.
Mecanismos de degradacin
Fragilizacin por metal lquido (FML)
Niveles aceptables de mercurio
Para plantas criognicas de gas con equipamiento de aluminio,
son generalmente aceptadas las siguientes recomendaciones
sobre el contenido de Hg del gas de alimentacin:
IMPACTO EN ACEROS
Sitios de acumulacin del mercurio
Adsorcin
Es una observacin comn que el contenido de Hg del gas
disminuye a medida que aumenta el tiempo de residencia del
gas en una tubera de acero. Por ejemplo, se ha reportado que
un tramo de 110 km el Hg se redujo de 50 a 20 g/Nm3.
Este fenmeno se debe a que el Hg transportado por el gas es
adsorbido qumicamente por los xidos y sulfuros de hierro
existentes en las paredes internas de las caeras, sin formar
amalgama. Parte del Hg adsorbido reacciona para formar
compuestos no voltiles, principalmente HgS si est presente
el H2S.
Similar acumulacin de Hg se ha observado en paredes de
esferas de almacenamiento de gas licuado de petrleo.
IMPACTO EN ACEROS
IMPACTO EN ACEROS
IMPACTO EN ACEROS
IMPACTO EN ACEROS
IMPACTO EN ACEROS
IMPACTO EN ACEROS
Corrosin acuosa
En ensayos de laboratorio en soluciones acuosas de
dimetilmercurio o cloruro mercrico, se encontr que el
Hg acelera la corrosin del acero al carbono.
Tambin se ha reportado corrosin acelerada del acero
inoxidable 304 en soluciones salinas con 0,5 ppm de Hg.
No obstante, para que estos mecanismos se lleven a cabo
en la prctica, es necesaria la presencia de agua en
contacto con la superficie del acero, lo cual resulta poco
probable si se aplica un procedimiento eficiente de
deshidratacin del gas en la planta de procesamiento.
IMPACTO EN ACEROS
Corrosin galvnica
El Hg elemental, siendo un metal casi noble, podra actuar
como ctodo y, en teora, acelerar la corrosin del acero por
la formacin de una cupla galvnica, si se encuentra depositado
como una fase separada.
Corrosin galvnica
en el piso de un
barco, provocada por
un depsito de Hg
IMPACTO EN ACEROS
Corrosin galvnica
El Hg elemental, siendo un metal casi noble, podra actuar
como ctodo y, en teora, acelerar la corrosin del acero por
la formacin de una cupla galvnica, si se encuentra depositado
como una fase separada.
En el caso de encontrarse depositado como HgS, sera ms
difcil que actuara como un ctodo eficiente en un proceso de
corrosin
galvnica,
dado
que
esta
sustancia
tiene
caractersticas de semiconductor.
No obstante, es necesaria la presencia de agua en contacto
con la superficie del acero para que se manifieste este
proceso corrosivo.
CONCLUSIONES
El mercurio transportado por el gas natural ha producido fallas
en equipamientos de aluminio de plantas criognicas de gas
natural, en particular en aleaciones de las series 5000, 6000 y
7000.