Los mtodos de difraccin tienen como

objetivo obtener la mayor informacin

posible del cristal a travs de los efectos
de difraccin.
Razonamos con la ley de Bragg

2d sen = n .
Si variamos , obtenemos ms
valores de d
Los mtodos de monocristal ms
conocidos son el mtodo de Lae y el
del cristal rotatorio.
El mtodo Lae utiliza radiacin blanca
y cristal en posicin fija. El mtodo del
cristal rotatorio utiliza radiacin
monocromtica y el cristal rota
alrededor de un eje. Son mtodos de
determinacin estructural

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X
Monocristal: Mtodo de Laue

Cristal

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X
Monocristal: Mtodo de Laue
Como todas las longitudes de onda se hallan
presentes, la ley de Bragg puede ser satisfecha
para cada familia de planos atmicos siempre
que (2d sen )/n est comprendido en el
intervalo de longitudes de onda que produce el
tubo.

Circn Zr(SiO4)

Berilo (Be3Al2Si6O18)

Si un cristal se orienta de tal manera que el

haz incidente sea paralelo a un elemento de
simetra , la disposicin de manchas en la
fotografa revelar su simetra.
Es un mtodo de gran inters histrico pero
que ha sido reemplazado en gran parte por
otros mtodos ms potentes de anlisis. Hoy
en da se utiliza para alinear grandes cristales
opacos a la luz.

Mtodo del polvo: En la muestra hay miles de

cristales con diferentes orientaciones.

Cada familia de planos reticulares, en algn cristal formar con el haz

incidente un ngulo que cumpla la Ley de Bragg para la empleada

El objetivo principal del mtodo del polvo es obtener

informacin sobre el mayor nmero posible de espaciados
reticulares de forma simultnea

Disposicin de planos reticulares

en el mtodo del polvo

2
3

Haz incidente

Las lneas verdes son los rayos difractados por las familias de planos 1 y
3, si cumplen la ley de Bragg. El ngulo de incidencia es = al ngulo de
difraccin. Para conseguir que todas las familias de planos cumplan la ley
de Bragg, habra que variar el ngulo de incidencia girando el cristal...
utilizando polvo..

2,5 cm

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X
Polvo cristalino: cmara de Debye-Scherrer

Pelcula fotogrfica

rayos X

muestra 2

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X
6. Mtodos de difraccin
Polvo cristalino: cmara de Debye-Scherrer

rayos x

rayos x

pelcula

muestra

NaCl
Na2SO4

El difractmetro de Rayos-X utiliza muestra en polvo y un

dispositivo electrnico de deteccin. El detector describe un arco
en torno a la muestra y v recogiendo intensidades difractadas en
todas las direcciones en las que se produzca. Como el ngulo entre
el haz incidente y el difractado es siempre 2, de cada pico
registrado se conoce el ngulo de Bragg

Detector
Portamuestras

Difractmetro
Utiliza un contador de
ionizacin en lugar de
pelcula para medir con
precisin la intensidad.
El gonimetro registra la
intensidad paso a paso de
forma continua, girando a
doble velocidad que la
muestra.

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X
Polvo cristalino: difractmetro

Tubo de
Rayos X

Colimadores

Muestras

Difractmetro BRUKER D8 Advance

detector

Monocromador
secundario

Geometra del difractmetro

Detector

Tubo

q
Crculo
focalizador

Muestra

Crculo de medida

2q

Qu informacin suministra un
difractograma de polvo?
Posicin de los picos

Dimensiones y forma de la celda unidad

Intensidades

contenido de la celda unidad

Anchura de los picos

Las intensidades relativas
Fondo ancho

cristalinidad
permiten anlisis cuantitativo mezclas
poco orden

ASPECTO DE UN DIFRACTOGRAMA DE
POLVO
= arcsen (n / 2d)
(Cu) = 1.54
d - Qtz [101] = 3.342
= 13.32 ; 2 = 26.64
Quartz

Diagrama de polvo y Estructura

.La posicin de los picos depende de los espaciados y,portanto, del

tamao y forma de la celdilla
La intensidad de cada pico depende de la estructura cristalina, de la
posicin de los tomos en la celda unidad.
La anchura y forma de cada pico, depende de las condiciones
instrumentales y de otros factores como el tamao de partcula de la
muestra .
Los espaciados de las familias de planos de la red , dependen del
tamao de la celda unidad y determinan la posicin de los picos.

Un difractograma de polvo permite distinguir compuestos con la

misma estructura y diferente composicin y compuestos con la
misma composicin y diferente estructura

Difractograma de polvo

Diagrama del Cloruro sdico. Red cbica centrada en las

caras

Registros de
difractogramas
experimentales
70.000 diagramas

Ejemplo de ficha

CRISTALOGRAFA DE RAYOS X

Clculo de los tipos de red y parmetros de red de un cristal cbico a partir de un

diagrama de polvo
S
56,8
100,4
117,2
132,8
147,6
175,6
170,8
156,8
142,4
127,6
111,6
94
45,6

Scorregido
56,8
100,4
117,2
132,8
147,6
175,6
189,2
203,2
217,6
232,4
248,4
266
314,4

4
56,8
100,4
117,2
132,8
147,6
175,6
189,2
203,2
217,6
232,4
248,4
266
314,4

14,2
25,1
29,3
33,2
36,9
43,9
47,3
50,8
54,4
58,1
62,1
66,5
78,6

sen
0,245
0,424
0,489
0,548
0,601
0,693
0,735
0,775
0,813
0,849
0,884
0,917
0,787

dhkl ()
3,143
1,818
1,575
1,408
1,284
1,112
1,049
0,995
0,948
0,908
0,872
0,840
0,785

a = dhkl h2+k2+l2

Naprox
1
1,729
1,995
2,232
2,448
2,827
2,996
3,159
3,315
3,469
3,603
3,738
3,996

Naprox
1
2,990
3,980
4,982
5,991
7,990
8,975
9,978
10,987
11,977
12,97
13,976
15,966

N
1
3
4
5
6
8
9
10
11
12
13
14
16

hkl
100
111
200
210
211
220
221,300
310
311
222
320
321
400

YESO

CALCITA
CUARZO

10

20

30

40

50

2 theta

Difractograma de una mezcla de calcita, cuarzo y yeso.

Para identificar los minerales presentes, el software
compara la posicin e intensidad de los picos del
diagrama con los de los registros de fases conocidos

Cuarzo

Calcita

Ortosa, microclina

Moscovita

Albita

10

20

30

Escala 2-Theta
File: PAU A2 REV.RAW
Calcite, syn - CaCO3
Orthoclase - KAlSi3O8
Microcline, intermediate - KAlSi3O8
Albite, ordered - NaAlSi3O8
Quartz alpha, syn - SiO2

40

50

INTERPRETACIN DE DIAGRAMAS DE
DIFRACCIN REALES.
1. Asignar a cada pico su valor 2, leyndolo en la
escala de abscisas del diagrama.
2. Calcular en las tablas de conversin, el espaciado que
corresponde a cada pico.
3. Tomad el ms intenso para buscar el intervalo en el
libro resumen de fichas (mtodo Hannawalt). Buscad
en ese intervalo el 2 pico ms intenso en la segunda
columna del libro, ordenada por valores decrecientes
de d.
4. Comprobad la coincidencia entre vuestro diagrama
con los datos del mineral que hayais encontrado. Si
no hay coincidencia, haced otra bsqueda.
Comprobad las fichas.

MTODO HANNAWALT: Basado en las tres reflexiones ms

intensas

Ejemplo de un difractograma de polvo de una mezcla de minerales

YESO

CALCITA
CUARZO

10

20

30

2 theta

40

50

Un difractograma de polvo permite distinguir compuestos con la

misma estructura y diferente composicin y compuestos con la
misma composicin y diferente estructura

Variacin de parmetros cristalogrficos con la composicin

en anfboles