ELECTROQUMICA

Cambios
Qumicos

Produccin de
energa elctrica

Corriente elctrica

Reacciones
Qumicas

TIPOS DE CONDUCCIN DE LA CORRIENTE ELCTRICA

Conduccin Elctrica.- La corriente elctrica puede ser transportada a travs
de lquidos puros que sean electrolitos, de soluciones que contengan
electrolitos, de alambres o de superficies metlicas.

Conduccin Metlica.- Es el paso de la corriente elctrica a travs de

superficies metlicas e implica un flujo de electrones a travs del metal sin
ningn movimiento similar de los tomos metlicos, por ello no se produce
cambio en el metal.

Conduccin Inica o Electroltica.- Es la conduccin de la corriente por el

movimiento de los iones a travs de una solucin o de un lquido puro. Los
iones positivos (cationes) migran espontneamente hacia el electrodo
negativo, mientras que los negativos (aniones) migran hacia el positivo.
Ambos tipos de conduccin se producen en las celdas electroqumicas.

PILAS ELECTROQUIMICAS
CELDAS GALVNICAS Y
CELDAS ELECTROLTICAS

CELDAS ELECTROQUMICAS
Celdas Electrolticas.- Son aquellas en las que la corriente
elctrica hacen que se produzcan reacciones no
espontneas, el proceso se denomina electrlisis. En este
tipo de celdas suelen emplearse electrodos inertes

CELDAS ELECTROQUMICAS
Celdas voltaica o pila galvnica: Son aquellas en las que un
proceso espontneo hace que se produzca energa elctrica,
la cual puede suministrarse a un circuito exterior.

Zn

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Cu

Cu2+
SO42-

Zn(s) Zn+2 + 2e2e- + Cu+2 Cu(s)

(Oxidacin)
(Reduccin)

Zn2+
Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s)

(Reaccin Neta)

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (celda electroltica).

pila galvnica o voltaica

Celda electroltica

Luigi Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

(1745-1827)

el siguiente

se llama

Pila Daniel
y cuyo
funcionamiento es
el siguiente

que tiene las siguientes

particularidades

En un recipiente se sumerge En otro recipiente se sumerge una

una lmina de cinc en una lmina de cobre (II) en una
disolucin de sulfato de disolucin de sulfato de cobre (II).
cinc.

Al unirse los dos electrodos por un hilo conductor

en el nodo
(electrodo -)

en el ctodo
(electrodo +)

Se produce la oxidacin
del cinc:
Zn

Zn2+ + 2 e-

Con lo que se va
disolviendo el electrodo
de cinc.

los e- cedidos por

el Zn circulan por
el hilo conductor
hasta el ctodo

producen
entonces

Se produce la reduccin del

Cu:
Cu2+ + 2 e- Cu
Y desaparece el sulfato de
cobre (II) y se deposita en el
ctodo de cobre.

Una diferencia de potencial, que

al medirse en un voltmetro da
una fuerza electromotriz (f.e.m.)

as para la pila Daniel

a 298 K y 1 atm y
concentracin 1 M

La f.e.m. vale 1,10 V.

Para representar simblicamente una pila, se utiliza la siguiente

notacin llamada diagrama de pila
Indica un cambio de fase
Indica un puente salino
A la izquierda del puente
salino se sita el nodo y a la
derecha el ctodo.

otras pilas
pueden ser

nodo

a veces
slo se
indican
los
iones

otras veces se
indican las
concentraciones
iniciales

Fe (s) Fe2+ (aq) Cu2+ (aq) Cu (s)

nodo

as para
la pila de Zn (s) ZnSO (aq) CuSO (aq) Cu (s)
4
4
Daniell

Ctodo

Zn (s) Zn2+ (aq)

nodo

Ctodo

Cu2+ (aq) Cu (s)

Ctodo

Zn (s) Zn2+ (0,1 M) Cu2+ (0,1 M) Cu (s)

nodo

Ctodo

Al (s) Al3+ (aq) Cd2+ (aq) Cd (s)

nodo

Ctodo

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA

Es la suma de las variaciones de potencial que se producen en los dos electrodos.
o sea
pero

V
V ctodo
f.e.m
pila
V nodo

No puede medirse el
potencial de un electrodo
aislado.
por ello se establece un
electrodo de referencia
que es

El electrodo estndar de
hidrgeno. .
Se burbujea una corriente de H2 a 1 atm a travs
de una disolucin de un cido con una
concentracin de protones 1 M a la T de 298 K.

es un electrodo
de gases en el
que

Como ctodo: se produce una reduccin y la semirreaccin

es:
puede

H+ + 1 e-

actuar

Como nodo: tiene lugar una oxidacin y la semirreaccin

es:
H2

H2 E red = 0,0 V

H+ +

1 e- E oxid = 0,0 V

y esto le ocurre a la mayora de los

electrodos de forma que
y su relacin
es

En unas pilas actan como ctodo reducindose y

genera un potencial de reduccin: Ered.

Eoxid = -Ered

En otras pilas acta como nodo oxidndose y

genera un potencial de oxidacin: Eoxid.

USO DE LOS VALORES DE POTENCIALES

ESTNDAR DE REDUCCIN
Premisa bsica

Al combinar una pareja de electrodos, el de mayor

potencial de reduccin acta como ctodo
(semirreaccin de reduccin), y el de menor
potencial como nodo (semirreaccin de oxidacin).
ejemplo: tenemos como datos los
potenciales de reduccin de las
siguientes parejas

NO3-/NO (+0,96 V)

semirreacciones

Al3+/Al (-1,66 V)
nodo (oxidacin): Al Al3+ + 3 eCtodo (reduccin): NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O

Epila = Ered-ctodo + Eoxid-nodo = 0,96 + 1,66 = 2,62 V

f.e.m. de la
pila

ECUACIN DE NERNST

Cuando las condiciones no son estndar, el potencial se

calcula mediante la ecuacin de Nernst:
E = E - RT/nF lnQ = E - 2.303 RT/nF log Q
Donde:
n = nmero de electrones intercambiados

F = constante de faraday = 96,487 C/mol e- = 96,487 J/Vmol e- = 23,060 cal/V-mol e- = 96,487 J/V-mol eQ = Cociente de reaccin (coincide con la constante de
equilibrio en el equilibrio)

A 25c se obtiene: E = E - 0.0592/n log Q

Para una semirreaccin de reduccin Ox + n e- = Red

E = E - 0.0592/n log [Red]/[ox]
Para un electrodo metlico, la ecuacin anterior se
simplifica:
E = E - 0.0592/n log 1/[Mn+]
Para una reaccin redox cualquiera :
a Ox1 + b Red2 c Red1 + d Ox2
Er = Er - 0.0592/n log [Red1]c [Ox2]d / [Red2]b [Ox1 ]a

A mayor valor de potencial de reduccin

estndar de un electrodo mayor es la
tendencia a reducirse y por tanto mayor
es su poder oxidante.

El electrodo MnO4-/MnO2
(+1,67 V) es ms oxidante
que el electrodo Cr2O72/Cr3+ (1,33 V).

A menor valor de potencial de reduccin

estndar de un electrodo mayor es la
tendencia a oxidarse y por tanto mayor
es su poder reductor.

El electrodo Li+/Li (-3,05 V)

es ms reductor que el
electrodo Zn2+/Zn (-0,76).

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

Sabemos que si G < 0 el
proceso es espontneo.

se puede relacionar
G y E de forma
que

Si Ereaccin > 0 G < 0 reaccin espontnea

Si Ereaccin < 0 G > 0 no es espontnea

G=-nEF

por tanto

ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY

La electrolisis tiene lugar en
las cubas electrolticas.
como sabemos
en ellas

que
son

Recipientes que contienen un electrolito con

dos electrodos: nodo y ctodo. Los
electrodos se conectan a una fuente de
corriente continua; el nodo es el polo
positivo y el ctodo el negativo .
esquema

Se transforma
energa elctrica en
energa qumica.
o sea

Proceso inverso al
que se da en una
celda
o
pila
galvnica.

el estudio cuantitativo
de la electrolisis se debe
a

Faraday
quien dedujo

Primera Ley: la cantidad de sustancia

que se oxida o se reduce en un
electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad que la
atraviesa (Q).

Segunda ley: la cantidad de

electricidad necesaria (Q) para liberar
un equivalente de cualquier sustancia
es de 96 500 C, o sea, 1 Faraday (F).

combinando ambas
leyes obtenemos

n de equivalentes depositados

Q
It

F 96 500

I intensidad de corriente en Amperios

t tiempo en segundos

teniendo en cuenta
que

n de equivalent es

m (g)
Meq (g)

LEYES DE FARADAY
Para depositar un equivalente gramo de cualquier sustancia se
necesitan 6.02x1023 electrones, a la carga transportada por estos
electrones (96,487 C) se le llama faraday y a la masa depositada
por un coulombio se le llama equivalente electroqumico.

= eq-g / 96,500
La masa depositada es:
m = I t = eq-g/96500 I t
De estas ecuaciones se deducen las leyes de Faraday:
1.-La masa que se deposita es directamente proporcional al
equivalente-gramo del in
2.-La masa que se deposita es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin