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ESCUELA SUPERIOR

POLITCNICA DE
CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE
INGENIERA QUMICA

CLCULO BSICO II
Ing. Jos Usia

CAPTULO OCHO
TEMA:
BALANCES EN PROCESOS
DE SISTEMAS NO
REACTIVOS
Alumna:

GUAMN MARCELA

8.1 PROPIEDADES DE ESTADO Y


TRAYECTORIAS HIPOTTICAS DE LOS
PROCESOS
a.
b.
c.
d.

Cambios en la presin a T cte.


Cambios en la temperatura a P cte.
Cambios de fase a T y P ctes.
Mezclado o separacin de dos o ms sustancias
a T y P ctes.
e. Reaccin qumica a T y P ctes.
Es una propiedad de
estado.

para el proceso completo, se calcula como la


suma de los de las etapas individuales.

8.2 CAMBIOS DE PRESIN A TEMPERATURA CONSTANTE

Si la presin de un slido o un lquido cambia pero la


temperatura permanece constante, se escribe:
0

= ( + )

demuestra entonces que tanto como son


Se
independientes de la presin para Gases Ideales.
A menos que los gases se encuentren cerca o por encima
de sus presiones crticas, no es peligroso afirmar que:
0

Para un gas que sufre un cambio isotrmico


de presin.

8.3a CALOR SENSIBLE Y CAPACIDADES


CALORFICAS
Calor Sensible.- Es el calor que debe transferirse para
aumentar o disminuir la temperatura de una sustancia o de
una mezcla de sustancias.
La cantidad de calor requerido para producir un cambio
especifico de temperatura en un sistema, se calcula
mediante la forma apropiada de la primera ley de la
termodinmica:
(Sistema Cerrado)
(Sistema Abierto)

(8.31)
(8.32)

Se desprecian los cambios de Energa Cintica y Potencial y


el trabajo.

8.3a CALOR SENSIBLE Y CAPACIDADES


CALORFICAS
= La energa interna especfica de una sustancia muestra
una fuerte dependencia con la temperatura.
Al aumentar o disminuir la temperatura, el volumen del
sistema permanece constante, la puede variar como se
muestra en la grfica.
Un cambio de temperatura
desde produce un cambio .
Cuando 0, el cociente
se
acerca
a
un
valor
lmite
(pendiente de la curva en ), se
denomina
Capacidad
de
calorfica
a
Vcte
de
la
sustancia, simbolizada por
(T) = =
(8.33)

8.3a CALOR SENSIBLE Y CAPACIDADES


CALORFICAS
grfica de en funcin de T no es
La
una lnea recta, (la pendiente de la
curva ) es una funcin de la
temperatura.
El cambio de para un aumento de
temperatura de T a T + dT a V cte es,
a partir de la ecuacin (8.3-3):
= (T) dT

(8.3-4)

Donde,
el cambio = - asociado con un cambio de temperatura
de a a volumen cte es:

= (T) dT

(8.3-5)

Cuando Se Tiene un Cambio Tanto en la T y el


V de Una Sustancia.

Para
calcular , el proceso se separa en dos
etapas:
Un cambio en V a T
cte.
Un cambio en T a (volumen
cte).

Para
gases ideales y para
lquidos y slidos : solo
depende de T, y como T cte en
la etapa 1, 0.
Para un cambio de temperatura de
a :
Gas ideal: exacto
= (T) dT
Slido o lquido: buena
(8.3-6)
aproximacin
Gas real: vlido slo si es cte.

Al calentar una sustancia a P cte y al


considerar el cambio de entalpia resultante
Al igual que la energa interna, la entalpa depende de la
temperatura.
Si es el cambio de entalpa especfica que resulta de un
cambio de temperatura a Pcte desde T a T + T, entonces
cuando T se acerca a cero, el cociente H/ T tiende a un
valor lmite, definido como la capacidad calorfica a Pcte,
simbolizada por .
(T) = =
(8.3-7)

Observamos
que el cambio en para un cambio de
temperatura a Pcte de T a T + dT es:
= (T) dT

Al calentar una sustancia a P cte y al


considerar el cambio de entalpia resultante

Para
un cambio de a a P cte
es:

= (T) dT

(8.3-8)

Para
un proceso A( , ) A( , ), se construye una
trayectoria de dos etapas:
La primera etapa es un
cambio de presin a T
cte. Donde:
= 0 (Gas
Ideal)
= ( + ) (Slido o lquido)
(8.3-9)

Al calentar una sustancia a P cte y al


considerar el cambio de entalpia resultante
segunda etapa es un cambio de temperatura a P
La
cte. Como = + se obtiene:

= (T) dT

Gas ideal: exacta


Gas Real: exacta slo si P
cte

= (T) dT

Slido o lquido

(8.3-10a)

(8.3-10b)

8.3b Frmulas Para La Capacidad Calorfica Y Capacidades Calorficas Promedio

Capacidades calorficas.
Son propiedades fsicas de las sustancias y
estn tabuladas.

Pueden expresarse en cualquier unidad de


energa por unidad de cantidad de materia,
por unidad de intervalo de temperatura; por
ejemplo: J/ mol. K, o Btu / . F.
Son funcin de la temperatura, se expresan
en forma polinomial: = a + bT + c + d
Los valores de los coeficientes a, b, c y d se
proporcionan en la tabla B.2 del apndice B
para varias sustancias.
Calor especfico.- Denota la capacidad calorfica
expresada con base en una unidad de masa.
y

8.3b Frmulas Para La Capacidad Calorfica Y Capacidades Calorficas Promedio

Existen relaciones simples entre y en dos


casos:
Lquidos y Slidos

(8.3-11)

= + R Gases Ideales (R cte de los gases


ideales)

(8.3-12)

el cambio en la entalpa especfica de una sustancia


Si
que va de a es - , se denomina capacidad calorfica
promedio, , como:

8.3b Frmulas Para La Capacidad Calorfica Y Capacidades Calorficas Promedio

Si sustituimos - en la ecuacin 8.3-8,


obtenemos:

Una
vez conocida para un cambio especifico de
temperatura (de una tabla de capacidades
calorficas promedio), se puede calcular el
cambio de entalpa correspondiente como:

8.3b Frmulas Para La Capacidad Calorfica Y Capacidades Calorficas Promedio

las tablas 8.3-1 y 8.3-2 se muestran las capacidades


En
calorficas promedio para las transiciones de varios gases
comunes desde una sola temperatura base a temperaturas
mayores.
Se emplean estas tablas para el clculo de la entalpa especfica
de cualquiera de las sustancias tabuladas en relacin con el
estado de referencia, como:
= (T )
Se emplean adems para calcular para un cambio entre
cualesquiera dos temperaturas y :

8.2c Clculo De Las Capacidades Calorficas


Mtodos para calcular las capacidades calorficas cuando no
se disponen de formulas tabuladas.
La regla de Kopp.- Mtodo emprico simple que se emplea
para calcular la capacidad calorfica de un solido o lquido a
20C o temperaturas aproximadas.

para
un compuesto molecular es la suma de las
contribuciones (proporcionadas en la tabla 8.3-3) para cada
uno de los elementos atmicos en el compuesto.
Ejemplo: La capacidad calorfica del hidrxido de calcio slido,
Ca(OH)2 , se calcula por a partir de la regla de Kopp.

Capacidad Calorfica Para Una Mezcla


(T) =

(8.317)

Donde
= capacidad calorfica de la mezcla.
:
yi = fraccin mol o en masa del i- simo
componente.
= capacidad calorfica del i- simo
componente.
Conocida , se calcula para un cambio en la
temperatura de a como:

= (T) dT

(8.318)

Operaciones De Cambio De Fase


8.4a Calor
latente
El cambio de entalpa asociado con la transicin de una
unidad de cantidad de una sustancia ( masa o moles) de una
fase a otra a temperatura y presin constantes, se conoce
como calor latente del cambio de fase.
Los calores latentes para los tres cambios de fase se definen
de la siguiente manera:
1. Calor latente de vaporizacin: = calor requerido para
evaporar una unidad de cantidad de lquido a T y P ctes.
2. Calor latente de fusin: = calor requerido para fundir
una unidad de cantidad de slido a T y P ctes.
3. Calor latente de sublimacin: = calor requerido para
evaporar una unidad de cantidad de slido a T y P ctes.

Ejemplo 8.4-1 Calor de vaporizacin


A qu velocidad debe transferirse calor a un flujo lquido
de metanol en su punto normal de ebullicin para generar
1500 g/min de vapor saturado de metanol?

Solucin
De la tabla B.1, = 35.3 kJ/mol a = 64. 7 C. Si se
desprecian los cambios de energa cintica y potencial, el
balance de energa es:

8.4b Clculo Y Correlacin De Calores


Latentes

Una
expresin simple para calcular un calor de vaporizacin
estndar ( en el punto normal de ebullicin) es la regla de
Trouton:
0.088 (K) (Lquidos no
(kJ/mol)
polares)
0.109 (K) (Agua, alcoholes de masa
(8.4molar baja)
3)
Donde: = Punto ebullicin normal del
lquido.
La regla de Trouton proporciona una estimacin de que
tiene una precisin aproximada del 30%. Otra expresin
que proporciona una precisin de 2% es la ecuacin de
Chen.
(8.44)

8.4b Clculo y correlacin de calores latentes

(8.44)
Donde: y = Son las temperaturas de ebullicin
normal y la temperatura crtica en grados Kelvin,
y = es la presin crtica en atmsferas.
Una frmula para calcular el calor de fusin
estndar de manera aproximada es:

(8.45)

8.4d Grficas psicromtricas o grfica de


humedad
La ms conocida de estas grficas es la del sistema aire-agua a 1
atm, que se utiliza mucho en el anlisis de los procesos de
humidificacin , secado y acondicionamiento de aire.

Figura 8.4-1 grfica psicromtrica


para el sistema aire-agua a 1 atm
en unidades SI.

Figura 8.4-2 grfica


psicromtrica en unidades del
sistema americano de
ingeniera.

Se emplean para simplificar la resolucin de problemas de balance


de materia y energa para sistemas aire-agua a P cte, aunque se

Humectacin Adiabtica

Figura 8.4-3 Diagrama de flujo de un proceso adiabtico


de secado o humectacin
la figura se muestra un diagrama de flujo para una
En
operacin adiabtica de secado, donde se ponen en
contacto un flujo de aire caliente hmedo y un solido
mojado, y donde se evapora una cantidad (kg/s) del agua
que entra con el slido.

8.5a Calores de disolucin y de mezclado


El calor integral de disolucin, (T, n) es el cambio de
entalpa para un proceso en el que 1 mol de un soluto ( gas o
slido) se disuelven en n moles de un disolvente lquido a T cte.
El calor de mezclado tiene el mismo significado que el calor de
disolucin cuando el proceso implica mezclar dos lquidos en lugar
de disolver un gas o un slido en un lquido.
En general, la entalpa de una disolucin que contiene n moles de
H2O/ mol de soluto es:

8.5-2

Los calores de
disolucin que
se muestran en
la tabla 8.5-1
pueden
utilizarse para
determinar
directamente la
entalpa
especfica de
disoluciones a
25C en
relacin con los
componentes
puros a esta
temperatura.

8.5-c Diagramas de entalpa-concentracin


Un Diagrama de entalpaconcentracin.- Es una grfica
de la entalpa especfica de una
mezcla en funcin del porcentaje
en mol o en peso de uno de los
componentes.
Figura 8.5-2 Diagrama de
entalpa-concentracin para el
sistema amoniaco-agua a 1 atm.
Ilustra la forma de emplear este
diagrama en la solucin de un
problema de balance de energa.

Diagrama de entalpa-concentracin para el


sistema amoniaco-agua a 1 atm.
general, si F, L y V son la masa total de la mezcla, la masa
En
de la fase lquida y la masa de la fase vapor, respectivamente,
y , y son las fracciones en masa de N correspondientes,
entonces:

(8.5-3)
: F = L + V

(8.5-4)

Si sustituimos la ecuacin 8.5-3 para F en la ecuacin 8.54, y arreglamos nuevamente el resultado, obtenemos:
=
(8.5-5)

Diagrama de entalpa-concentracin para el


sistema amoniaco-agua a 1 atm.
Si se muestra solo la lnea de unin en cuestin, se observa
como:

Por
propiedad de tringulo semejante, el lado
derecho de la ecuacin 8.5-5 es igual al
cociente de las distancias / . Se demuestra la
regla general: Si A, B y C son los puntos sobre
una lnea de unin correspondientes a la
mezcla total, a la fase lquida y a la fase
vapor, y si F, L, y V, son las masas
correspondientes, el cociente de masas entre
el
y el vapor es:
= lquido
=
(8.5-6)
Esta es la regla de la palanca. No es difcil de demostrar que las
fracciones en masa de las fases lquida y vapor es:
= =

(8.5-7)

= =

(8.5-8)

Gracias!!!