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BIOENERGTICA
Fuentesdeenerga
RutasMetablicas
TERMODINMICA
Lastransformaciones
biolgicasdeenerga
obedecenlasleyesdela
termodinmica
EnergalibredeGibbsG
Entalpa,H
Entropa,S
Equilibrio Qumico
Lasreaccionesqumicastambintiendenal
equilibrio,steseestablececuandolas
velocidadesdelasreaccionesdirectaeinversa
soniguales
A+BC+D
Reaccindirecta
Reaccininversa
Lasclulasprecisanunafuentedeenergalibre
Keq[C][D]
[A][B]
Lavariacindeenergalibrerealdependedelas
concentracionesdereactivosyproductos
Eslaraznqueseestableceentrela
concentracindelosreactivosydelos
productosenelequilibrio
Keq=K1/K2=[C][D]/[A][B]
Lasdosreaccionesocurrenaigual
velocidad
K1[A][B]=K2[C][D]
C6H12O6+6O2
6CO2+6H2O
Mecanismos para el
intercambio de Energa en los
Sistemas Vivos
Reaccionesdeoxidoreduccin
Reaccionesqueformanorompenenlacescarbonocarbono
Reordenamientointernos,isomerizacionesyeliminaciones
Reaccionesdetransferenciadegrupo
Reaccionesderadicaleslibres
Reaccionesdeoxidoreduccin
LasoxidacionesadicindeO,prdidadeHo
porotrareaccinqueresulteenlaprdidade
electrones.
ReaccionesRedOx
Reaccionesdeoxidacinreduccinbiolgicas
OxidoReduccindeNAD+
OxidoReduccindelFAD
Reaccionesqueformanorompenenlacescarbonocarbono
Propiedadesqumicas
degruposcarbonilo
Reaccionesdetransferenciadegrupo
Degruposacilo,glucosiloyfosforilodesdeunnucleofilo.
Ortofosfatoinorgnico
Transferenciadegruposfosforilo
yATP
Transferencia de
grupo Fosfato
Fosfato de alta
energa
ATP
Adenosn Trifosfato
libera energa
ADP
Adenosn Difosfato
HidrolisisdeenlacesFosfoanhdrido
Hidrolisisdel1,3bifosfoglicerato
TransferenciadeGruposAcilo
ReaccionesdeSustitucinNucleoflica
TautomerizacinyResonancia
Luciferasa
Hidrolisisdecompuestosfosforilados
HidrolisisdeATP
Reaccionesde
desplazamiento
Nucleoflicodel
ATP
Reaccionesderadicaleslibres
ENZIMAS
Informacin
Informacin
Gentica
Gentica
Vida
Vida
Catlisis
Catlisis
eficiente
eficiente
y
y
selectiva
selectiva
Lossistemasbiolgicosconsumenunagrancantidaddeenergadelmedio
ambiente.Sonsistemasconunflujoconstantedemateriayenerga.
Lasenzimasnoafectanelequilibriodelareaccin,
Lasenzimasnoafectanelequilibriodelareaccin,
solaaumentanlavelocidaddelamisma.
solaaumentanlavelocidaddelamisma.
Extremadamenteselectivasdebidoala
Extremadamenteselectivasdebidoala
estereoqumicaylasinteraccionesnocovalentes.
estereoqumicaylasinteraccionesnocovalentes.
Centrodelosprocesosbioqumicos.
Centrodelosprocesosbioqumicos.
Catalizanladegradacindelosnutrientes.
Catalizanladegradacindelosnutrientes.
Conservanytransformanlaenergaqumica.
Conservanytransformanlaenergaqumica.
RuBisCo
Sntesisdemacromolculasapartirde
Sntesisdemacromolculasapartirde
precursoressimples.
precursoressimples.
Actividadcoordinadayagrupadaenvasmetablicas.
Actividadcoordinadayagrupadaenvasmetablicas.
EnzimasenlaEnfermedad
Actividad
Actividad
deficiente
deficiente
Enfermedad
Enfermedad
Exceso
Exceso
de
de
actividad
actividad
Actividad
Actividad
ausente
ausente
Lamedicindelaactivadenzimticaesdeutilidadeneldiagnsticoymonitoreodeciertasenfermedades.
SigloXIX
Hidrlisisde
almidnhasta
azcarporla
SigloXVIII saliva.
Sereconoce
laactividad
enzimtica.
En1850Pasteur
azucaren
alcoholmediante
losfermentos.
En1897E.
Buchnerlos
fermentos
conservanla
actividadalser
removidosdela
clula.
Northropy
Kunitz
agregaron
pesoala
1926J.
teoras,
Sumnersaisl cristalizando
ycaracteriz otrasalgunas
laUreasa,
enzimas
todaslas
FrederickW.
Khnedioel
trminode
ENZIMAS.
Haldane,
proponeque
las
interacciones
entreSyE
son
responsables
dela
actividad.
MayoradelasEnzimassonProtenas
ACTIVIDADCATALTICA
Conformacinnativa,sepierdealser
desnaturalizado.
SUSTENTODELAACTIVIDAD
Estructuraprimaria,secundaria,terciariay
cuaternaria.
Algunasenzimasrequierengruposqumicos
adicionales.
Cofactores
Coenzimas
Enzimacompleta
Enzimacompleta
HOLOENZIMA Catalticamenteactiva.
HOLOENZIMA
Catalticamenteactiva.
Grupoprosttico
Grupoprosttico
APOENZIMA
APOENZIMA
Cadenapolipetdicadela
Cadenapolipetdicadela
enzima
enzima
Diversassubunidades
Diversassubunidades
ClasificacindelasEnzimas
CmoTrabajanlasEnzimas?
Encondicionesbiolgicas:
Lasreaccionestiendenaserlentas.
Nosonfavorablesdesdeelpuntodevista
energtico.
CmoTrabajanlasEnzimas?
Lainteraccinentrelaenzimayelsustratosedaen
unpocketllamadositioactivo.
Enelsitioactivo,elsustratoseencuentraaisladodel
medio.
Lascondicionesqumicadelsitioactivo(GruposR,
gruposprostticos)promuevenlareaccin.
DiagramadeReaccin
ReaccinCatalizadaynoCatalizada
RelacinEntreelEquilibrioyelG
EnergadeEnlaceenlaCatlisis
Entropa
Vel.Derx.
CinticaEnzimtica
Conocerlaestructuratridimensional.
Conocerlaestructuratridimensional.
Efectodelamutacinenlafuncin.
Efectodelamutacinenlafuncin.
Bioqumicos
Determinarvelocidaddereaccin.
Determinarvelocidaddereaccin.
CinticaEnzimtica.
CinticaEnzimtica.
Entendimientodelmecanismodeaccin.
Entendimientodelmecanismodeaccin.
VelocidaddeReaccin
Enfuncindelaconcentracindesustrato[S].
LaformacindelcomplejoESesrpido.
k1
E+SES
k-1
LadescomposicindeESenE+Pesmaslento.
k2
ESE+P
ClculodeV0
V0esdeterminadaporelrompimientodeESparaformarE+P.
EfectodelaConcentracindel
SustratoenlaVdeRx
Ecuacinde
MichaelisMenten
DeterminacindeyV
max
ConstantedeAfinidad
EficienciasCataltica
Cuandounareaccincatalizadaconsisteenvariospasos,lavelocidad
dereaccineslimitadaporlaconstantedeestaetapa().
serefierealacantidaddemolculasdeSconvertidasenPporuna
solamolculadeenzimaenuntiempodeterminado.
ConstantedeEspecificidad
EslaconstantedevelocidadparalaconversindeE+SenE+P
cuandola[S]<<.
MecanismodeunaRxCatalizadapor
EnzimascondosSustratos
FormacindeComplejosTernarios
VadeDobleDesplazamiento
InhibicinEnzimtica
Inhibidor: agente qumico que interfiere con la actividad
Inhibidor: agente qumico que interfiere con la actividad
cataltica, realentndola o incluso destruyndola. Son los mas
cataltica, realentndola o incluso destruyndola. Son los mas
importantesfrmacos.
importantesfrmacos.
Representanunodelosmayoresavancesenfarmacutica.
Hanpermitidodefinirnumerosasvasmetablicas.
Inhibicinreversibleeirreversible.ereconocimientode:
InhibicinReversible
FormacindelcomplejoESbloqueadaporunindelinhibidoralsitio
activo.
InhibicinReversible
ElinhibidorseunealcomplejoESenunsitiodistintoalsitioactivo,
impidiendolacatlisis.
InhibicinReversible
Lainhibicinpuededarseporcualquieradelosdosmecanismos
anteriores.
InhibicinIrreversible
Diisopropilfluorofosfato
Inhibicinirreversibledelaquimotripsina.ElDIFPseunealresiduo
deSer195queseencuentraenelsitioactivodelaenzima.
LaActividaddeunaEnzimaDepende
delpH
ReaccionesEnzimticas
La comprensin del mecanismo de accin de una enzima requiere
La comprensin del mecanismo de accin de una enzima requiere
conocimientode:
conocimientode:
La secuencia temporal en la que se producen los intermedios de
reaccinunidosalenzima.
Laestructuradecadaintermedioydecadaestadodetransicin.
Lasvelocidadesdeinterconversinentrelosintermedios.
Larelacinestructuraldelenzimaconcadaintermedio.
Las contribuciones energticas de todos los grupos reactivos e
interaccionantes con respecto a los complejos intermedios y a los
estadosdetransicin.
MecanismodelaQuimotripsina
Esunaproteasa.
Acta especficamente sobre los enlaces
peptdicos adyacentes a residuos de
aminocidosaromticos(Trp,Phe,Tyr).
MecanismodelaHexoquinasa
MecanismodelaEnolasa
Cataliza la deshidratacin reversible del 2fosfoglicerato a
fosfoenolpiruvato.
MecanismodelaLisozima
Mecanismosenzimticosy
lamedicina
Reaccindela
Transpeptidasa
Inhibicindela
transpeptidasapor
antibiticoslactmicos
Lactamasaeinhibicindela
lactamasa
Mecanismosenzimticosylamedicina
MecanismodeaccindelaproteasadelVIH
Inhibidoresdelaproteasade
VIH
Enzimasreguladoras
Enzimasreguladoras
LasEnzimasAlostricasExperimentan
CambiosdeConformacin
Inhibicinpor
retroalimentacin
Regulacinpormodificacincovalente
reversible
Losgruposfosforiloafectanlaestructuraylaactividad
catalticadelasenzimas
Zimgenos
Bibliografa
Bioqumica,ChristopherK.Mathews,3
ed.,EditorialPearsonEducation,2002.
PrincipiosdeBioqumica,DavidL.
NelsonyMichaelM.Cox,3ery4taed.,
EditorialOmega,2006.
http://laguna.fmedic.unam.mx/evazquez/04
03/bioenergetica.html
http://pslc.ws/spanish/radical.htm