Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.- NOMENCLATURA
La funcin cido carboxlico es siempre, con muy pocas excepciones, la principal.
cido 2-cloropropanoico
cido 3-butenoico
cido 2-(1-metiletil)3,4,5-trimetilhexanoico
cido 2-(isopropil)3,5-dimetil-4-oxohexanoico
cido 2-bromo-2-metilciclohexanocarboxlico
cido 2-(2-formilciclopentil)
actico
CF3CO2H
cido trifluoractico
(TFA)
Frmula
IUPAC Nombre
Masa
Molecular
Punto
Ebullicin
Solubilidad en
agua
CH3(CH2)2CO2H
cido butanoico
88
164 C
muy soluble
CH3(CH2)4OH
1-pentanol
88
138 C
poco soluble
CH3(CH2)3CHO
pentanal
86
103 C
poco soluble
CH3CO2C2H5
Etanoato de etilo
88
77 C
moderadamente
soluble
CH3CH2CO2CH3
Propanoato de metilo
88
80 C
poco soluble
CH3(CH2)2CONH2
Butanamida
87
216 C
soluble
CH3CON(CH3)2
N,N-dimetilletanamida
87
165 C
muy soluble
CH3(CH2)4NH2
1-aminobutano
87
103 C
muy soluble
CH3(CH2)3CN
pentanonitrilo
83
140 C
poco soluble
CH3(CH2)4CH3
hexano
86
69 C
insoluble
Formula
Nombre comn
Fuente
IUPAC Nombre
Punto
fusin
Punto
ebullicin
HCO2H
cido frmico
cido metanoico
8.4 C
101 C
CH3CO2H
cido acetico
cido etanoico
16.6 C
118 C
CH3CH2CO2H
cido
propionico
cido propanoico
-20.8 C
141 C
CH3(CH2)2CO2H
cido butrico
mantequilla (L.
butyrum)
cido butanoico
-5.5 C
164 C
CH3(CH2)3CO2H
cido valrico
Valeriana raiz
cido pentanoico
-34.5 C
186 C
CH3(CH2)4CO2H
cido caproico
cido hexanoico
-4.0 C
205 C
CH3(CH2)5CO2H
cido enntico
cido heptanoico
-7.5 C
223 C
CH3(CH2)6CO2H
cido caprlico
cido octanoico
16.3 C
239 C
CH3(CH2)7CO2H
cido
pelargnico
pelargonium (hierba)
cido nonanoico
12.0 C
253 C
CH3(CH2)8CO2H
cido cprico
cido decanoico
31.0 C
219 C
Saturados
Frmula
CIDOS
GRASOS
Nombre Comn
Punto Fusin
CH3(CH2)10CO2H
cido lurico
45 C
CH3(CH2)12CO2H
cido mirstico
55 C
CH3(CH2)14CO2H
cido palmtico
63 C
CH3(CH2)16CO2H
cido esterico
69 C
CH3(CH2)18CO2H
cido araqudico
76 C
Insaturados
Nombre
Comn
Frmula
Punto
Fusin
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7CO2H
cido
palmitoleico
0 C
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H
cido oleico
13 C
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H
cido linoleico
-5 C
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H
cido linolnico
-11 C
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H
cido
araquidnico
-49 C
pKa
RCH3
45
R-NH2
35
25
R-CH2CO-R
20
R-OH
18
H2O
15
ArOH
10
R-CO2H
Formas resonantes del anin carboxilato, totalmente equivalentes, en las que la carga
negativa se sita sobre tomos electronegativos.
Adems del efecto resonante, el efecto inductivo tambin juega un papel notable en la acidez de los
cidos carboxlicos
R-CO2H
pKa
R-CO2H
pKa
CH3
4.74
4.90
ClCH2
CH3CH2CH2
2.86
Cl2CH
2.84
1.26
CH3CH2CHCl
Cl3C
0.64
CH3CHClCH2
4.06
F3C
0.23
ClCH2CH2CH2
4.52
La presencia de un tomo de
cloro en posicin contigua al
grupo carboxilato deslocaliza
la carga negativa y aumenta la
acidez. Pero esta
deslocalizacin es muy
sensible a la distancia.
Cuando el cloro est en la
posicin 3 4 la acidez
disminuye, aunque contina
siendo ligeramente mayor que
en ausencia del halgeno
cido frmico
cido actico
Oxidacin de etileno
La oxidacin enrgica de
alquilbencenos provoca la
formacin de cidos benzoicos.
La oxidacin ocurre en la
posicin benclica.
Los alcoholes primarios son los nicos que pueden oxidarse a cidos
carboxlicos sin ruptura de enlaces C-C
Las cetonas tambin pueden oxidarse a cidos carboxcos pero tienen que sufrir
ruptura de un enlace C-C
Reactivos organolticos
El carbono unido al metal, muy rico en electrones debido a la baja electronegatividad de ste
ltimo, ataca al carbono del dixido, muy pobre en electrones al estar unido a dos oxgenos
ms electronegativos que l.
El tolueno puede ser precursor de dos cidos muy diferentes. La etapa clave es la bromacin.
Si se utiliza bromo molecular en presencia de un cido de Lewis, la bromacin se produce por
SEAr en el anillo. Si se emplea N-bromosuccinimida (NBS), generadora de bromo atmico
radical, la bromacin se produce en posicin benclica. La metalacin, en un caso en el anillo y
en el otro en la posicin benclica, da lugar a organolticos diferentes. El organoltico
aromtico, por reaccin con CO2, da lugar al p-metilbenzoato de litio, mientras que el benclico
da lugar al fenilacetato de litio. Donde pongo el halgeno, pongo el carboxilato!.
Los nitrilos se hidrolizan en medio cido o bsico para dar cidos carboxlicos.
As la introduccin de un grupo nitrilo, a partir de cianuro por S N de un compuesto con un buen
grupo saliente, es otro mtodo para obtener un cido carboxlico.
Hidrlisis cida
Hidrlisis alcalina
Cloruros de cido
Anhdridos
steres
Amidas
La acidez del
grupo carboxilo
suele interferir
casi siempre en
las reacciones
que se quieran
llevar a cabo en
medio bsico,
neutralizando la
base e
impidiendo que
se produzcan.
Por tanto, el
ataque nuclefilo
al carbono
carbonlico
deber hacerse,
en general, en
medio cido.
Conversin en haluros de
cido
Conversin en steres
Reduccin a aldehdos
Reduccin a alcoholes
Para reducir un grupo carboxilato a alcohol se necesitan reductores ms enrgicos. Hay que tener
precaucin si la molcula posee otros grupos funcionales ya que algunos de ellos pueden
reducirse.
Reductor [H]
LiALH4 / ter
Precaucin!. La reaccin del LAH con un cido es fuertemente
exotrmica y puede dar lugar a explosiones o incendios.
BH3 / THF
El oxgeno del grupo carbonilo tiene propiedades dbilmente bsicas. En presencia de un cido mineral o
de Lewis, las pocas molculas que se protonen van a ser mucho ms reactivas frente a un nuclefilo, ya
que se aumenta la deficiencia electrnica del carbono carbonlico. Las formas resonantes as nos lo
indican.
En la etapa de adicin el carbono inicialmente carbonlico cambia de hibridacin sp2 (trigonal plana) a sp3
(tetradrica).
5.2.1- ESTERIFICACIN
Se consigue as funcionalizar la
posicin de un cido y activarla
para poder efectuar reacciones
posteriores.
La reaccin toma el nombre de sus descubridores: Hell-Volhard-Zelinski
CON CARBONATOS O
HIDROGENOCARBONATOS
CON AMONIACO
CON AMINAS
2-Benciloxicarbonilbenzaldehdo
Formiato de metilo
Isobutirato de
isopropilo
2-Metilpropanoato
de 1-metiletilo
Ciclohexilcarboxilato de
etilo
2-Bencilcarboniloxibenzaldehdo
-Lactona
2-oxooxaciclohexano
2-oxopirano
Amidas
Una amida es un derivado de condensacin de un cido carboxlico y una amina. Las amidas se
nombran como los cidos correspondientes, sustituyendo el sufijo ico, oico o lico por amida. Los
sustituyentes en el nitrgeno se nombran como en las aminas, con el localizador N.
Formamida
N,N,2-Trimetilpropanamida
cido 3-carbamoilbenzoico
N-Metil Ciclopentilcarboxamida
-Lactama
2-oxoazaciclohexano
2-oxopiperidina
propenamida
acrilamida
Cloruro de acetilo
Bromuro de 3-bromo-2metilbutanoilo
Fluoruro de ciclobutanocarbonilo
cido 2-(2cloroformilciclopentil)actico
Anhdridos
Un anhdrido es un producto de condensacin de dos cidos carboxlicos. Se nombran como los
cidos carboxlicos, sustituyendo el nombre de cido por anhdrido.
Anhdrido actico
Anhdrido
3,5-dimetilhexanoico
Nitrilos
Un nitrilo puede considerarse un derivado de cido ya que proviene de la deshidratacin de una
amida.
Si el grupo funcional CN es el principal se engloba dentro del nombre de la cadena principal,
utilizando el sufijo "nitrilo". Si no acta como funcin principal, se considera como un sustituyente
"ciano" con el nmero localizador correspondiente.
4-Metilpentanonitrilo
El grupo funcional se engloba
dentro de la cadena principal
(S)-2-Metil-3hexinonitrilo
El grupo funcional se engloba
dentro de la cadena principal
Butanodinitrilo
(succinonitrilo)
Los grupos funcionales se
engloban dentro de la cadena
principal
trans-3-metilciclohexanocarbonitrilo
El grupo funcional no se puede
englobar dentro de la cadena
principal
m-Clorobenzonitrilo
El grupo funcional no se puede
englobar dentro de la cadena
principal
Cianoacetato de
2-cianoetilo
El grupo CN no es la funcin
principal
Los cidos forman dmeros y tienen puntos de ebullicin equivalentes a los alcanos de peso molecular doble. Los
steres y haluros de cido no pueden formar dmeros. Tienen puntos de ebullicin parecidos a los alcanos de igual
nmero de carbonos, lo que indica que la funcin ster o haluro de cido, sin duda polar, no aporta cohesin
intermolecular adicional a las fuerzas de van der Waals, que son las ms importantes.
Las acetamidas tienen puntos de ebullicin mucho ms altos que los alcanos de peso molecular semejante. En una
molcula pequea, como las acetamidas, la polaridad del grupo amida s aporta cohesin intermolecular adicional.
IUPAC Name
Molecular Weight
Boiling Point
Water Solubility
CH3(CH2)2CO2H
butanoic acid
88
164 C
very soluble
CH3(CH2)2CONH2
butanamide
87
216-220 C
soluble
CH3CH2CONHCH3
N-methylpropanamide
87
205 -210 C
soluble
CH3CON(CH3)2
N,N-dimethylethanamide
87
166 C
very soluble
HCON(CH3)CH2CH3
N-ethyl, N-methylmethanamide
87
170-180 C
very soluble
CH3(CH2)3CN
pentanenitrile
83
141 C
slightly soluble
CH3CO2CHO
ethanoic methanoic
anhydride
88
105-112 C
CH3CH2CO2CH3
methyl propanoate
88
80 C
slightly soluble
CH3CO2C2H5
ethyl ethanoate
88
77 C
moderately soluble
CH3CH2COCl
propanoyl chloride
92.5
80 C
CH3(CH2)3CHO
pentanal
86
103 C
slightly soluble
CH3(CH2)2COCH3
2-pentanone
86
102 C
slightly soluble
www.liceoagb.es/quimiorg/docencia/.../TE
MA%2012%20QO.ppt