CELDAS GALVNICAS

O VOLTAICAS

Reacciones Redox
Las reacciones Reduccin-Oxidacin involucra
una transferencia de electrones desde una
sustancia a otra.
Oxidacin prdida de electrones. El N.O.
aumenta.
Reduccin ganancia de electrones. El N.O.
disminuye.
Las sustancias que pierden electrones se oxidan
y se comportan como agentes reductores.
Las sustancias que ganan electrones se reducen
y se comportan como agentes oxidantes.

Oxidacin-Reduccin: Transferencia de
electrones

Metal Cu y
iones Ag+

Metal Ag y
iones Cu2+

Reduccin - Oxidacin
SEMIRREACCIONES
REDUCCIN

(2) Ag+ + e

Ag (s)

El ion Ag+ se reduce y es

el agente oxidante.

OXIDACIN

(1) Cu (s)

y
reductor.
+

2 Ag + Cu(s)

Cu2+ + 2e

El metal Cu se oxida
es el agente

2Ag(s) + Cu2+ : REACCION TOTAL

Celdas Electroqumicas

Una celda electroqumica es un sistema que

consiste de electrodos que se encuentran
sumergidos dentro de un electrolito donde
se lleva a cabo una reaccin qumica que
sirve para generar una corriente elctrica.

Una celda voltaica es una celda

electroqumica
que
genera
corriente
elctrica a partir de una reaccin redox
espontnea.

Una celda voltaica Zinc-Cobre

Electrodo de Zn

Electrodo de Cu

Anodo (-)

Ctodo (+)

Oxidacin

Reduccin

Zn

Cu2+ + 2 e-

Zn2+ + 2 e-

Cu

CELDA ELECTROQUIMICA USANDO UNA

SEMICELDA Zn(s)/Zn2+ Y
UN POTENCIAL ESTANDAR DE HIDROGENO

Descripcin cualitativa de las celdas

volticas
Una semi-celda consiste de un electrodo
inmerso en una solucin de iones.
Las soluciones en las 2 semiceldas se
encuentran unidas mediante un puente
salino.
Los alambres metlicos estn conectados a
los electrodos y a los terminales de un
medidor elctrico llamado voltmetro.
El medidor indica que los electrones fluyen
continuamente a travs del sistema.

Trminos electroqumicos
Electrodo es un metal usado en el experimento
electroqumico.
El Anodo es el electrodo en el cul ocurre la
oxidacin y el Ctodo es el electrodo en el cul
ocurre la reduccin.
El potencial de celda (Ecelda) es la diferencia de
potencial (fuerza impulsora) que obliga a viajar a
los electrones desde el nodo hasta el ctodo.
La Reaccin de celda es la reaccin redox que
ocurre en una celda voltaica.

Diagramas de celda
Colocar el el nodo en el lado izquierdo del
diagrama.
Colocar el ctodo en el lado derecho del diagrama.
Usar una sla lnea vertical ( | ) para representar el
lmite entre las diferentes fases, tales como entre un
electrodo y una solucin.
Usar doble lnea vertical (|| ) para representar un
puente salino o barrera porosa que separa las dos
semiceldas.

Diagrama de la celda
ANODO

PUENTE SALINO

Semi-celda
(Oxidacin)

CATODO

Semi-celda
(Reduccin)

Zn(s) Zn

2
(aq)

Cu

2
(aq)

Cu(s)

Diagramas de la celda Ejemplos

1) Escribir el diagrama de la celda para una celda
voltaica con la siguiente reaccin redox:
Al (s) + 6 H+ (ac)
2 Al3+ (ac) + 3 H2 (g)
2) Escribir las reacciones de la celda para las
siguientes celdas voltaicas:
(a)Cd(s) | Cd2+ (ac) || Ni2+ (ac)| Ni (s)
(b)Zn (s) | Zn2+ (ac) || Fe3+ (ac), Fe2+ (ac) | Pt

Potenciales estndar de los

electrodos
El potencial estndar de electrodo, Eo, es el
potencial de oxidacin o reduccin que ocurre
entre el electrodo y sus respectivos iones.
El voltaje de celda, llamado tambin potencial
estndar de celda (Eocelda), es la suma del
potencial estndar del ctodo y el nodo.
Eocelda = Eo (ctodo) + Eo (nodo)

Electrodo estndar de hidrgeno

En este tipo de electrodo, el gas
hidrgeno a 1 atm de presin se
hace burbujear dentro de una
solucin acuosa cida (H+) en
presencia de un electrodo inerte
de platino:
2 H+ (ac,1M) + 2 e-

H2 (g,1atm)

E0 = 0 V

Medicin del Potencial estndar del

electrodo Cu2+ / Cu(s)
Pt| H2(g, 1atm) | H+(1M) || Cu2+(1M) | Cu(s)
nodo

ctodo

Eocelda = Eo(Cu2+/Cu) + Eo(H+/H2)

Eo celda=0.34 + 0 = + 0.340 V

Potenciales estndar de electrodos

Fuerzas de los agentes oxidantes y reductores

A partir de la Tabla 18.1
Todas las reacciones se escriben como semirreacciones
de reduccin.
El valor ms positivo del potencial Eo, indica la mayor
fuerza del agente oxidante.
El valor ms negativo del potencial Eo, indica la mayor
fuerza del agente reductor.

Criterio para cambios espontneos en

las reacciones redox

Si Ecelda >0, la reaccin es espontnea.

Si Ecelda <0, la reaccin no es espontnea.
Si Ecelda = 0, el sistema est en equilibrio.
Cuando una reaccin se invierte, Ecelda
cambia de signo.

Ejemplo
Debera ocurrir en forma espontnea la siguiente
reaccin tal como est escrita para las
condiciones estndar?
Cu2+ (ac) + 2 Fe2+ (ac)
2 Fe3+ (ac) + Cu (s)

Efecto de la concentracin en el
voltaje de celda: La ecuacin de
Nernst
Ecelda = Eocelda - (RT/nF) ln K
Donde:
R constante del gas: 8.3145 J mol-1 K-1
T - temperatura en grados Kelvin (K)
n el nmero de moles de electrones involucrados
en la reaccin/mol que reaccionan.
F constante de faraday : 96,485 J.V-1.(mol e-)-1

ECUACIN DE NERNST
Ecelda = Ecelda - (0.059/n) log K
donde: K es la constante de equilibrio
K= [productos] / [reactantes]

Ejemplo: Considere la siguiente reaccin:

Fe(s) + Cu2+(ac) Fe2+ (ac)+ Cu(s)
Si [Cu2+] =0.30 M y [Fe2+]=0.10 M, cul ser el
potencial de la celda ?