Sunteți pe pagina 1din 33

STICLE CERAMICE

1. DEFINIII I PROPRIETI

Sticlele ceramice = materiale policristaline realizate prin


tehnica cristalizrii controlate a sticlelor nstare solid.

Sticlele obinuite vitroase = constituite din silice-SiO2, prin


topire, n prezena unor fondani sub form de Na 2CO3 , CaCO3
i Na2B4O7. 10H2O, formeaz o mas lichid multicomponent.
Prin rcirea sticlei topite sub domeniul de temperatur (573
870C) i rcit controlat, n masa sticloas se formeaz nuclee
de

microcristale,

care

cresc

rapid,

devitrificare. Rezult sticla ceramic.

avnd

tendin

de

Intensificarea cristalizrii:

introducerea de

- oxizi compleci (2Li2O.Al2O3.4SiO2i 2MgO.Al2O3.5SiO2)


- ageni de nucleere (TiO2, P2O5)
se dizolv n topitura de sticl

constituie nuclee de cristalizare i cretere a

particulelor ceramice

Sticlele ceramice au propieti superioare fa de sticlele


obinuite i materialele ceramice:
coeficientul de dilatare termic sczut (10-6 10-7 /C),
rezistena mecanic la rupere (200Mpa)prin
controlulmrimii cristalelor,
dizolvarea de ioni n medii umede = o caracteristic

Solubilitatea unor componeni ai sticlelor ceramice nsolveni


neutri

Proprieti, compoziia chimici utilizarea


sticlelorvitroasei ceramice

2. PROCESAREA STICLEI CERAMICE

Sticlele sunt singurele materiale ceramice carese proceseaz


prin topirea componenilor oxidici la temperaturi ridicate.
Tehnologia

deprocesare

presupune

realizarea

unor

faze

tehnologice n stare lichid i solid, care n ordinea succesiunii


lor sunt:
o

omogenizarea componeniloroxidici,

topirea,

afinarea,

turnarea (sau tragerea) i

o
n faz(obinuite),
solid.
Sticla ceramic estetratamentul
o variant decristalizare
a sticlei vitroase
ncare structura vitroas a fost modificat prin tratament la
cald n stare solid n structur
cristalizat (opac).

2. 1. Topirea i omogenizarea
componenilor
Materia prim a sticlelor:

cuarita (SiO2) - component principal ,

carbonat de sodiu (Na2CO3),

carbonat de calciu (CaCO3) i

borat de sodiu (Na2B4O7.10H2O).

Amestecul de materii prime (pulberi)


nclzit la 700 800C,

- eliminarea umiditii
- descompunerea carbonailor i
- topirea alcaliilor.

La temperaturi mai ridicate - se dizolv oxizii refractari (SiO2,


CaO) n lichidele alcaline = fondanii de topire.
Temperatura caracteristic pentru topirea complet a componenilor sticlei calcosodice este de circa 1300C.

Topitura oxidic este amestecat (n vederea omogenizrii compoziiei) n toat


masa, timp de cteva ore.
Oxizii se evapor, deci timpul este limitat la valoarea optim a eliminrii
alcaliilor.
Vscozitatea topiturii - depinde de gradul de omogenizare i evaporare,
- este determinat de valoarea temperaturii fazei lichide.

Instalaiile de topire pentru componenii sticlelor ceramice medicale = creuzete din


grafit, nclzite cu rezistori electrici amplasai pe suprafaa exterioar a creuzetului.

Topitura de SiO2 + oxizii metalici alcalini n stare pur (Na2O, K2O, CaO etc.)
tratament de nucleere i cretere a cristalelor ceramice i de formare a
componentelor ceramice.

2. 2. Afinarea sticlei topite

Scop = eliminarea gazele i impuritile dizolvate n topitur, prin procese de difuzie


n faza lichid.

Reducerea temperaturii topiturii cu circa 100C, 24 ore, este metoda de

afinare cea mai utilizat


Introducerea anumii activani chimici ca oxizi de stibiu i arseniu,
sulfai (0,5% din masa topiturii).
Cristalizare complet = s-a format n proporiede minim 90% n masa sticlei,
iar mrimea microcristalelor = 0,1 i 1 micron.

Topire
Cretere
Germinare

Timp (ore)
Ciclul temperatur timp pentru tratamentul de nucleere i cretere
a microcristalelor n sticle ceramice

Sticlele de nalt puritate destinate aplicaiilor medicale


Silicea - obinut prin reacii chimice de sintez:
oxidarea tetraclorurii de siliciu

SiCl4(g)

+ O2

SiCl4

1700C

SiO2(l)

4Cl

hidroliza oxidarea tetraclorurii de siliciu

+ 2HO2

1300C

SiO2

4HCl

3. CERAMICI BIOACTIVE

Definiie = constituite din sticle ceramice sau din fosfai de calciu deni, care sunt
caracterizate printr-o anumit solubilitate n mediul esuturilor vii (oase, muchi),
formnd legturi directe esut-implant.
Legturile sunt capabile s transfere solicitrile de ntindere i forfecare de-a
lungul interfeei, fiind deci n avantajul ancorrii implantului, reducnd stresul care
se concentreaz de regul n zonele extreme ale osului.

Un material bioactiv formeaz o legtur esut-implant prin fixare biologic:


reacioneaz chimic cu fluidele corpului, ntr-un mod compatibil cu refacerea
esuturilor biologice.

Mecanismul legrii ceramicii bioactive cu osul cuprinde 11 etape:


1 - 2. Formarea legturilor de tip SiOH;
3. Policondensarea acestor legrturi:
SiOH + SiOH

Si O Si + H2O

4. Depunerea i cristalizarea de hidroxicarboxiapatit - HCAp;


5. Adsorbia ionilor de calciu, fosfat i carbonat la suprafaa esutului;
6. Adsorbia celulelor pe stratul de hidroxiapatit HAp;
7. Aciunea macrofagelor;
8 - 9. Ataarea i diferenierea celulelor mam";
10. Germinarea matricei interfazice;
11. Cristalizarea matricei.

Primul material ceramic bioactiv cercetat = BIOGLASUL 46S5,2.


46S5,2

46% SiO2;
28% CaO;
24% Na2O;
2% P2O5.

Coninutul relativ redus de SiO2 i prezena ionilor de calciu i fosfor determin


realizarea unui schimb ionic rapid cu soluiile fiziologice i cristalizarea
hidroxicarbonatapatitei la suprafaa implantului.
Stratul de os mineral n cretere se leag de colagenul produs de celulele osului i
astfel se formeaz legtura interfacial ntre implantul anorganic i esuturile vii.

Principala restricie pentru ceramicile bioactive const n slaba rezisten


mecanic, motiv pentru care pot fi utilizate numai pentru procesarea
componentelor expuse la sarcini reduse.
Aceste materiale au fost ncercate cu succes ca acoperiri superficiale pe
componente proteticeutilizate n ortopedie i stomatologie, precum i ca
adaosuri sub form de particule n compoziia cimenturilor osoase.

4. CERAMICI BIODEGRADABILE

Definiie = materiale ceramice care au ca principal component fosfaii de calciu sub


diferite modificri structurale.
Acestea difer de ceramicile bioactive prin gradul ridicat de solubilitate, care
asigur degradarea ionic controlat i adsorbia ionilor de ctre esuturi, stimulnd
creterea oaselor pe material i n porii si; n anumite cazuri genereaz
transformri totale n structura oaselor. Deci aceste ceramici pot oferi noi posibiliti
n chirurgia reconstructiv prin umplerea i corectarea defectelor osoase.
Datorit proprietilor mecanice sczute pe care le au i aceste materiale
ceramice, aplicaiile n domeniul medical sunt limitate la unele implante dentare i
n chirurgia maxilo-facial.
.
Cea mai complex problem n utilizarea ceramicii biodegradabile const n
corelarea vitezei de dizolvare a componenilor si cu viteza de asimilare i
cretere a esutului osos din vecintatea implantului.

5. CERAMICA DENTAR

Materialele dentare utilizate ca nlocuitori ai esuturilor naturale trebuie s


corespund unor ridicate cerine din punct de vedere chimic, fizic i al
caracteristicilor biologice. Aceste materiale trebuie s fie biocompatibile cu
esuturile biologice i s nu produc reacii de respingere.
Materialele dentare trebuie s fie capabile s rspund la solicitrile care sunt
induse din procesul de masticaie i s reziste la mediul coroziv al cavitii bucale,
precum i s aib culoarea i transluciditatea esuturilor naturale tari.
Materialele ceramice sunt utilizate n stomatologie sub form de coroane dentare,
sub form de placri ale danturii i ca legturi metalice dentare. n ultimii ani,
porelanul dentar este utilizat i ca strat de placarea dinilor frontali i pentru
refacerea emailului dentar. Ceramica dentar are proprieti superioare fa de
alte materialeca: densitate ridicat, o nalt rezisten la abraziune, i capacitatea
de aimita culoarea natural a emailului dentar.

5. 1. Compoziia chimic
i clasificarea porelanului dentar

Porelanul dentar = o sticl ceramic pe baz de borosilicai i feldspai, care


conine componente cristaline disperse n masa ei, avnd o structur cu ordine
mai deprtat a atomilor. Structura ceramicii sufer mai multe transformri pe
durata procesrii, prin nclzire i sinterizare.
Dentistica modern = 5 tipuri principale de aplicaii ale ceramicii dentare:
- porelanul aluminos sinterizat utilizat pentru producerea coroanelor
dentare total ceramice;
- porelan sinterizat pentru placri dentare legate direct la emailul
dentar;
- porelan pentru coroane i legturi (puni) dentare fixate pe substrat
metalic;
- ceramic turnat pentru producerea de coroane i placri ceramice;
- porelan utilizat la producerea dinilor comerciali din porelan.

Si
O

Schema structurala tetraedric a silicei


Porelanul dentar conine ntre 55 i 70 %SiO2 i este obinut prin ardere la
temperaturi de 850-1300oC. Raportul dintre SiO2 i alte substane adugate n
compoziia porelanului dentar poate varia de la 1,22/1 la 2,7/1.

Cele mai moderne porelanuri dentare au raportul SiO2 / alte elemente cuprins
ntre ntre 1,3/1 la 2,1/1.

Compoziia chimic a ceramicii dentare - prezena a 4 grupe principale de oxizi:


- silicea component majoritar (57 - 70%);
- alumina component principal care asigur stabilitatea chimic (8-17%);
- oxizii metalelor alcaline, care reduc fragilitatea ceramicii;
- trioxidul de bor, care formeaz combinaii complexe;
- borosilicaii.

Influeneaz formarea microcristalelor


ceramice n structura = proprieti
impuse pentru utilizri dentare

Elemente
compnente

Portelan
de joasa
fusiune

SiO2

68,60

64,70

62,70

Al2O3

8,40

13,90

17,10

CaO

1,84

1,78

1,72

K2O

7,82

7,53

6,94

Na2O

4,66

4,75

4,24

TiO2

0,09

0,05

0,02

B2O3

7,87

7,28

6,92

Compozi ia chimic a
porelanului dentar de
joas i medie fuziune
(%)

Elemente

Continut
(%)

SiO2

57 62

Al2O3

12 16

CaO

0,5 2,0

K2O

10 12

Na2O

5 -59

Portelan medie
de fuziune

Compozi ia chimic pentru


por elanul dentar depus pe
suport metalic

Prin adugarea oxidului de aluminiu n compoziia porelanului dentar, se


nlocuiesc parial grupele SiO-4 din celulele de silicai, astfel c fiecare ion de
aluminiu cu sarcina Al3+ va nlocui un ion de siliciu Si+4 i rmne liber cte un ion
pozitiv de siliciu, care va lega ionii de oxigen din topitura de silicai.

Schema structural de legare


a ionilor liberi de oxigen de
ctre ionii metalici

5. 2. Proprieti mecanice

Materialele ceramice sunt caracterizate prin rezisten ridicat la compresiune i


forfecare, n schimb au valori sczute la rupere i la solicitri dinamice. Rezistena
ceramicii dentare este limitat de prezena defectelor aprute n procesul de
fabricaie.
Utilizarea materialelor total ceramice pentru producerea de coroane dentare se
limiteaz la porelanul aluminos care se caracterizeaz prin valori ridicate ale
modulului de elasticitate, ale rezistenei i tenacitii, aspect ce se datoreaz
prezenei aluminei cristaline, dispersat n masa ceramic, care mpiedic
propagarea fisurilor.

O caracteristic general a proprietilor mecanice ale ceramiciidentare


const n corelaia direct dintre modulul de elasticitate i energia de
rupere (tenacitatea).

Valorile comparative ale


energiei de rupere pentruunele
materiale dentare

Curba de variaie a energiei de


rupere K a n funcie de
modulul de elasticitate E

O comparaie a energiei de rupere Kc pentru diverse materiale dentare arat c


toate materialele au energia de rupere mult mai sczut dect a metalelor, aa se
explic de ce n restaurarea dentar s-au introdus i se utilizeaz cu succes
combinaii ceramico-metalice realizate prin topirea ceramicii pe suport metalic.

Comparaia energiei de
rupere pentru diverse
biomateriale ceramice