BIOMATERIALE

ASPECTE GENERALE PRIVIND BIOMATERIALELE

CERAMICE ARTIFICIALE
O nou tendin n evoluia materialelor ceramice conduce, la mbuntirea
duratei i calitii vieii, prin utilizarea acestor materiale, la repararea sau la
reconstrucia unor pri din organismul uman. Ceramicile utilizate n acest
scop = bioceramici.
Una din cele mai importante proprieti pe care trebuiau s o ndeplineasc
materialele bioceramice a fost caracterul lor inertn raport cu organismul viu.
Toate materialele, odat implantate ntr-un organism, genereaz o reacie.
Este foarte important din acest punct de vedere crearea de materiale
implantabile i designuri de implanturi care pot conduce la reacii minime.

Un pas ulterior a fost sintetizarea de materiale cu capacitatea de a

provoca reacii normale n esutul n care se implanteaz.
Materialele ceramice bioactive subliniaz succesul atins de aceste
eforturi. n prezent se ncearc sintetizarea de materiale ceramice care
pot promova formarea n vitro a unor esuturi similare osului. Pentru
tratamentul unor defecte majore n structura osului, devine mai interesant
ca esutul osos s fie format n afara organismului, cu ajutorul unor
celule extrase din pacient, dup care acesta va fi implantat ca un esut
practic identic din punct de vedere imunologic.

1. Structura i proprietile esuturilor dure din organismul uman

1.1. Dintele
1 - smal;
2 - dentina:
3 - os alveolar;
4 - membrana peiodontal;
5 - ciment;
6 - pulpa;
7 - gingia.
Reprezentarea schematic a unui dinte

Smalul dentar const din 98% hidroxiapatit Ca10(PO4)6(OH)2 HAp. Cristalele

hexagonale de apatit sunt strns mpachetate i aliniate
perpendicular pe suprafaa dintelui. Excelenta duritate a smalului dentar
asigur o deosebit rezisten la abraziune i uzur; conintul nalt de material
ceramic face ca acesta sa fie foarte dur, dar cu o rezisten sczut la rupere.
Un dinte care ar consta numai din smal ar fi predispus ruperii, de aceea
smalul constituie mbrcmintea unui substrat mai moale dar mai rezistent la
rupere, dentina.
Dentina are o compoziie chimic similar cu a osului cortical, avnd, de
Asemenea, i similaritii n ceea ce privete structura.
Rdcina dintelui este acoperit cu ciment, o substan osoasfibrilat, cu o
structur poroas. Pulpa ocup cavitatea central i conine fibre de colagen
aliniate circular, celule nervoase i vase sanguine, membrana periodontal
fixeaz rdcina dintelui n osul alveolar.

1.2. Osul
n termeni biologici, osul este un esut conjuctiv, care ine laolalt diferitele
structuri ale corpului. n afara funciilor structurale, osul este un depozit de Ca
i P i joac un rol esenial n meninerea homeostazei n organism prin
regularizarea concentraiei electroliilor importanti din snge.
Osul este constituit din: - o faz mineral HAp
- o parte organic.
- HAp din os este un compus slab cristalizat i sub-stoechiometric
(deficitar) n calciu, care conine i fluorin, carbonai, citrai, Mg etc.
Aproximativ 70% din greutate i 50% din volum este apatit sub form de
cristale aciculare de 20-40 nm.
- Partea organic conine o matrice de colagen care reine
(adpostete) cristalele de HA, lichidul extracelular i celulele osoase.
Colagenul const din lamele cu structur fibroas, direcionate de-a lungul
axei. Colagenul se leag chimic preferenial de cristalele de apatit, la a cror
nucleaie are o contribuie major.

Din punct de vedere al structurii macroscopice, oasele pot fi de 2 tipuri:

corticale (sau compacte)
spongioase - exist numai n zonele metafizare ale oaselor
lungi i n zonele extreme ale oaselor scurte.

Macro i
microstructura
osul femur

2.2. Biomateriale ceramice artificiale

Osul este un material compozit, al crui compus structural esenial este
hidroxiapatita HAp, un material anorganic fabricat printr-un proces de
biomineralizare. Aceast tehnic implic mecanisme celulare i biochimice
care se desfoar la temperatura corpului (cca. 37C).
Biomaterialele ceramice oxidice i cele asemntoare au fost i sunt utilizate
pentru a proiecta i fabrica numeroase componente protetice pentru
substituirea unor pari din corpul uman. Exemple din astfel de materiale, aflate
n uz clinic sau cu potenial viitor, sunt: alumina, carbonul, zirconia, nitrura de
titan, porelan pe baz de leucit, porelan aluminos, spinel magnezian,
vitroceramici, biosticle pe baz de P2O5, biosticle pe baza de SiO2, HAp, fosfat
tricalcic, coral natural sau procesat, carbonat de calciu.

Clasifiarea biomaterialelor oxidice n funcie de activitatea materialului aflat n

organism. Mecanismul legrii biomaterialului de esut este direct dependent
de tipul de rspuns al esutului la interfaa implantului. Nici un material
implantat ntr-un esut viu nu este total inert; toate materialele primesc un
rspuns de la un esut viu. Cele 4 tipuri de rspunsuri corespund mijloacelor
de realizare a ataamentului unor proteze de sistemul scheleto-muscular.
Tipuri de interacii implant esut:
1. Dac materialul este toxic, esutul nconjurtir moare.
2. Dac materialul este netoxic i biologic inactiv (aproape inert), se
formeaz un tesut fibros de grosime variabil.
3. Dac materialul este netoxic i bioactiv, se formeaz o legtur
interfacial.
4. Dac materialul este netoxic i solubil (resorbabil), esutul nconjurtor
l nlocuiete.

Clasificarea biomaterialelor oxidice:

Relativ bioinerte: alumina (dopat cu magnezie) policristalin, complet

densificat;
Bioactive (ne resorbabile): alumina poroas
- superficial active: HAp poroas preparat prin sinteze chimice
- partial resorbabile: acoperiri de HAp obinute prin pulverizare n plasm

- resorbabile: HAp poroas obinuta prin sinteze chimice din coral

Clasificarea biomaterialelor - tipuri de legtur biomaterialesut

2. BIOMATERIALE CERAMICE INERTE

Clasificarea biomaterialelor; tipuri de legtur biomaterial esut

2.1. Biomateriale oxidice inerte dense

n categoria materialelor (cvasi)-inerte sunt incluse:

- alumina,
- porelanul,
- carbonul vitros etc.
Aceste materiale, biologic inactive i netoxice, sunt caracterizate de o foarte
sczut vitez de dizolvare n corpul uman, n marea majoritate a cazurilor
aceasta fiind nul. Produsele de degradare ale materialelor implantate sunt
uor metabolizate prin mecanisme naturale de reglare ale corpului uman.

Alumina (sub forma - Al2O3) de nalt densitate i nalt puritate (> 99,5%) a
fost primul material bioceramic utilizat pe larg n diverse aplicaii clinice.
Este utilizat pentru realizarea de proteze de sold i implanturi dentare
datorit combinaiei unor proprietai excelente:
rezistena la coroziune,
compatibilitatea bun,
rezistena mare la uzur,
proprietai mecanice deosebite.
Principalele proprieti care confer aluminei calitatea de biomaterial sunt:
-

Grad nalt de stabilitate n condiii fiziologice,

Rezisten foarte bun la uzur,

Posibilitatea de a se obine suprafee foarte netede dup

prelucrarea prin polizare.

Fasonarea dispozitivelor sau implanturilor din alumin se face, de regul, prin

presare izostatic; prelucrrile finale ale acestora se fac fie pe semifabricatul
crud fie pe produsul sinterizat, cu scule diamantate. Dei produsele din
alumin sunt inerte din punct de vedere chimic i au caracteristici de duritate
aproape de acelai ordin de mrime cu diamantul, suprafaa acestora poate fi
foarte uor contaminat cu diferite impuritai.
Cea mai obinuit surs de contaminare o reprezint reziduurile reinute dup
tierea cu un cuit sau disc diamantat. Din substratul metalic care susine
scula diamantat se pot transfera contaminani n stratul ceramic dur.
De asemenea, trebuie evitate zgrieturile superficiale care pot fi amorse de
propagare a fisurilor la aplicarea unei sarcini exterioare. De aceea, naintea
utilizrii acestor tipuri de implanturi se impune curairea i condiionarea
suprafeei acestora.

Dei unele implanturi dentare sunt realizate din alumin monocristalin

(safir), cele mai numeroase dispozitive sunt realizate din alumin
policristalin de tip - Al2O3 cu cristalite foarte fine, cu un procent sczut
de MgO (< 0,5%).
Proprietaile mecanice ale - Al2O3 policristaline sunt dependente de
mrimea graunilor i de procentul de adaos de sinterizare (puritate).
Astfel alumina cu o dimensiune medie a graunilor < 4 mm i o puritate >
99,7 % prezint o bun rezisten la flexiune i o excelent rezisten la
compresiune.

Caracteristici fizice ale bioceramicilor pe baz de alumin i zirconie pariala stabilizat

O cretere a dimensiunilor graunilor la peste 7 mm poate conduce la

scderea proprietailor mecanice cu aproximativ 20%. De asemenea,
concentraiile nalte de adaosuri de sinterizare trebuie evitate deoarece
acestea pot rmne la limitele intergranulare, ceea ce determin diminuarea
rezistenei la oboseal, n special ntr-un mediu fiziologic coroziv.
Alumina este utilizat n chirurgia ortopedic datorit:
formrii unei capsule fibroase foarte subiri care permite fixarea
fr ciment a protezelor;
coeficientului de frecare deosebit de sczut i rezistenei la uzur.
Proprietaile tribologice deosebite (frecare i uzur) ale aluminei se
manifest doar cnd dimensiunile graunilor sunt mai mici de 4 mm, iar
granulaia este omogen i uniform. Aceste condiii conduc la valori foarte
sczute ale rugozitaii suprafeei (Ra = 0,02 mm). Dac n structur sunt
prezeni grauni de mari dimensiuni, ei pot iei din aceasta i conduc la
uzura rapid prin frecri locale i abraziune la locul implantrii.

Capul femural i acetabula (partea fix) a unei proteze totale de

sold produse din alumin, trebuie s aibe un grad nalt de
sfericitate precum i suprafee perfect netede; acestea se pot
produce prin polizarea i lustruirea mpreun a celor dou pari,
fix i modil.

Capete femurale din alumin

utilizate n proteze totale de sold

Aceste dou componente trebuie s se uzeze mpreun. Coeficientul de

frecare al unei legturi alumin alumin descreste n timp, pe termen lung,
i se apropie de valorile normale pentru o legtur osoas. Acesta conduce
la uzura suprafeelor de articulaie alumin alumin, uzura care este ns
de circa 10 ori mai mic dect la o articulaie metal polietilen.
Rezultatele pe termen lung sunt, n general, excelente, n special pentru
pacienii tineri.

Dependena de timp a coeficientului de frecare (-) i a indicelui de uzur (---)

al unor legturi alumin alumin i respectiv , metal PE (testare in vitro)

Tipuri de implanturi din biomateriale inerte

Alte aplicaii clinice ale protezelor de alumin include proteze de genunchi,
suruburi, proteze dentare, puni alveolare (os maxilar), reconstrucii maxilofaciale, substituii osoase pentru osicule din urechea mijlocie, nlocuiri de
segmente de oase, implanturi dentare , etc.

2.2. Biomateriale oxidice inerte poroase

Diverse studii au artat c acolo unde cerinele mecanice nu sunt eseniale,
biomaterialele poroase pot furniza implanturi funcionale.
Cnd dimensiunile porilor depesc 100 mm esutul osos va crete n porii
interconectai de la suprafaa unui implant.

Proces osteoinductiv

Astfel, esutul osos i va menimevascularizaia i viabilitatea pe termen

lung. n acest mod implantul servete ca o punte structural, sau model
pentru formarea osului.
Asemenea biomateriale se obin prin turnare n forme de CaO cu pori
interconectai i de anumite dimensiuni. Ele se pot obine prin turnare din:
- Al2O3, TiO2, fosfai de calciu, poliuretan, cauciuc siliconic, polimetacrilat
de metil (PMMA), aliaje Co-Cr.

Formarea osului la diferite perioade de timp, de la operaie

Materialele turnate n forma de oxid de calciu reproduc, la suprafaa lor,

structura poroas a formei de calciu n care s-a efectuat turnarea, dup
ndeprtarea cu uurina a CaO din stratul superficial prin dizolvare cu HCl
diluat.
Materialele pot fi fcute poroase i prin utilizarea unui agent de spumare sau
gazofor (la nclzire) adecvat. De exemplu, alumina i aluminaii de calciu au
fost produse n acest mod prin amestecarea de carbonat de calciu cu
pulbere de alumin foarte fin.
Prin ardere timp de 20 ore la 1450 15000C s-a obinut un material poros cu
dimensiuni ale porilor i o porozitate (33 48%) determinate de mrimea i
concentraia particulelor iniiale de carbonat de calciu.

3. BIOMATERIALE CERAMICE RESORBABILE

Biomaterialele resorbabile sunt acelea care determin n esutul viu un
fenomen de fagocitoz (dar fr prejudicii pentru organism) i care vor fi
nlocuite, dup o anumit perioad, de esutul viu. Fenomenul de fagocitoz
este specific produselor resorbabile cu coninut de Ca i P; acest fenomen
poate fi asimilat cu digestia unui material de ctre celulele esutului n
formare. n acest mod, puin cte puin, materialul dispare i este nlocuit de
esutul osos, fenomenul este foarte interesant deoarece se pare c, n acest
caz, implantul este un stimulator al refacerii i creterii parii din esutul
osos care anterior a suferit o degradare.
n cazul materialelor resorbabile interaciunea os-implant poate fi definit ca
fiind o nlocuire, pentru o anumit durat de timp, a parii care a suferit o
degradare.
Aceste tipuri de biomateriale pot ajuta la o revenire mai rapid la starea
normal i la o consolidare prompt a esuturilor vtmate.

3.1. Biomateriale pe baz de fosfai de calciu

Biomaterialele pe baz de fosfai de calciu sunt cele mai reprezentative pentru
categoria materialelor resorbabile.Ele sunt utilizate n medicin i stomatologie de
peste 20 ani. Interesul pentru utilizarea biomaterialelor pe baz de fosfai de calciu
(BFC) pentru aplicaii medicale i dentare deriv din absena compusilor toxici i
din asemnarea lor cu compusul mineral din scheletul uman.
Una dintre cele mai interesante caracteristici ale BFC (biofosfat de calciu) este
aparena lor abilitate de a se lega direct de esutul osos. La suprafaa
implanturilor din BFC s-a gsit, n mod uzual, c esutul osos este format direct pe
suprafaa implantului, fr intervenia unui strat de esut fibros.
Deoarece BFC sunt compuse din aceeasi ioni ca i partea mineral a osului,
acestea sunt capabile s participe la interacii de echilibru solid-soluie la
suprafaa lor. Ionii necesari pentru stabilirea acestor echilibre pot s derive din
implant, din osul nvecinat sau din amndou. Este de ateptat prin urmare, ca
orice solid depus pe aceste implanturi s aibe compoziia determinat, n mare
parte, de mediul fiziologic nconjurtor.

Din

familia

fosfailor

de

calciu,

cel

mai

intens

studiate

au

fosthidroxiapatita(HAp) i fosfatul tricalcic (TCP). HAp este recunoscut ca

fiind componentul mineral natural al esutului osos dur din organismele
vertebrate, reprezentnmd 60 70% din esutul constituent al oaselor i 98%
din emailul dentar. n general, HA nu este bioresorbabil, fiind, din acest punct
de vedere recomandat pentru utilizarea n proceduri clinice restaurative i de
conservare de lung durat.
Din punct de vedere chimic TCP este similar HAp dar nu este un component
natural al parii minerale a esutului osos. Acesta este, cel puin parial,
bioresorbabil, fiind, din acest punct de vedere, utilizabil pentru reparaii n
zone nepatologice, n care este de dorit ca materialul de implant s se
resoarb, fiind nlocuit progresiv de esutul osos.
Prin urmare, diferitele faze ale biomaterialelor pe baz de fosfai de calciu sunt
utilizate n funcie de necesitatea de a avea un comportament in vivo, fie
resorbabil, fie boactiv.

3.2. Sistemul CaO P2O5

Principalii 5 compusi ai familiei ortofosfailor de calciu sunt prezentai n tabelul
de mai jos. Muli dintre aceti compui exist sub diferite forme alotropice.

Ortofosfai de calciu

Diagrama binar CaO - P2O5 pune n eviden existena n cadrul

sistemului binar a mai multor compui binari:
C4P - fosfatul tetracalcic;
C3P - fosfatul tricalcic;
C2P - fosfatul dicalcic;
CP - fosfatul monocalcic;
C7P5 - pentafosfatul heptacalcic,
C2P3 - trifosfatul dicalcic,
CP2 - difosfatul monocalcic.

O seciune a diagramei de echilibru termic fazal a sistemului binar CaO - P 2O5

Diagrama deechilibru termic fazal a sistemului CaO P2O5

axa vertical: temperatura
axa orizontal: (%) CaO P2O5; Ap apatita; C, P - (CaO)n(P2O5), cu Ca/P = n/2

Stabilitatea fazelor din sistem, ndeosebi din zona C3P - apatit, este de
mare interes pentru materialele bioceramice, ea modificndu-se n funcie
de temperatur i presiunea vaporilor de ap.

Sistemul CaO - P2O5 n coordonate

PH2OT
(influena presiunii vaporilor de ap)
axa vertical: log pH2O (mmHg)
axa orizontal: 104/T (T n 0K)

Influena presiunii pariale a vaporilor de ap (pH2O) asupra stabilitaii

diferiilor fosfai de calciu ca o funcie de temperatur

Temperaturile T1i T2 depind de presiunea pariala a apei.

La temperatura T1, exist n echilibru 3 faze:

Temperatura T2 separ fazele HAp+ CaO de fazele HAp + C4P

HAp + CaO = HAp + C4P H2O
Pentru temperatura de 1300C, utilizat n mod curent pentru densificarea
corpurilor ceramice, dac:
log PH2O<0, sunt stabili C3P i C4P;
0<log PH2O<1, fazele stabile sunt hidroxiapatita i C4P;
log PH2O>1, fazele stabile sunt hidroxiapatita i oxidul de calciu.
Parametrii p-T controleaz, de asemenea, coninutul de ap din hidroxiapatit;
formula acesteia deasupra temperaturii de 1100C fiind Ca10(PO4)6(OH)0.8O0.6 0.6.

Un control al temperaturii, al raportului Ca/P i al presiunii vaporilor de ap n

timpul sinterizrii ofer posibilitatea de a produce un domeniu larg de produse
bine definite din fosfai de calciu.
Un control nesatisfctor al acestor parametri conduce catre un produs incert
definit fazal.
Fazele stabile ale fosfailor de calciu depind considerabil de temperatura i de
prezena apei, fie n timpul procesrii, fie n mediul de utilizare. La temperatura
corpului doar 2 fosfai de calciu sunt stabili n contact cu mediul apos, cum sunt
lichidele fiziologice din corpul uman:
- la pH < 4,2 faza stabil este CaHPO4 . 2H2O (FSC sau brushit);
- la pH 4,2 faza stabil este Ca10(PO4)6(OH)2(OH)2 (hidroxiapatita, HAp).

La temperaturi mai mari sunt prezente alte faze, ca de exemplu Ca3(PO4)2

(-fosfat tricalcic, C3P sau (TCP) i Ca4P2O9 (fosfat tetracalcic, FTTC sau
C4P). Fazele nehidratate de temperatura nalt reacioneaza cu apa sau cu
lichidele fiziologice; la 370C formnd HAp.
Hidroxiapatita se formeaz pe suprafeele expuse ale C3P conform
urmtoarei reacii:

Solubilitatea superficil a C3P se apropie de solubilitatea HAp i duce la

scderea pH-ului soluiei care determin cresterea solubilitaii C3P i
mbuntteste resorbia. Este foarte importanta valoarea raportului Ca/P
n determinarea solubilitaii i tendinei de resorbie n mediul fiziologic.
Prezena microporilor n materialul sinterizat poate crete solubilitatea
fazelor prezente.

Sinterizarea materialelor pe baza de fosfai de calciu are loc, de obicei, n

intervalul 1000 15000C, dup compactarea pulberii n forma dorit.
Domeniul de temperaturi n care HAp este o faz stabil creste cu
presiunea parial a apei; datorit barierelor cinetice care afecteaz viteza
de formare a fazelor stabile de fosfai de calciu, adesea, este foarte dificil
de a prezice fracia de volum a fazei de temperatur nalt care se
formeaz n timpul sinterizrii i relativa sa stabilitate la rcire la
temperatura camerei.

Suport din ceramic fosfatic pentru ingineria esuturilor

Implant din fosfat tricalcic realizat de

compania Cerasorb prin perforare cu metoda
CNC (control numeric computerizat)

Implant ocular din hidroxiapatit