UNIDAD II.

EQUILIBRIO QUMICO

2.2 DISOLUCIONES ACUOSAS

DISOLUCIONES ACUOSAS

Electrolitos fuertes y dbiles

Actividad y coeficiente de actividad
Ley limitante de Debye-Hckel
Ecuacin desarrollada de DebyeHckel

 Los electrolitos son las sustancias cuyas

soluciones acuosas conducen la corriente
elctrica.
Los electrolitos fuertes se ionizan casi
completamente en un disolvente.
Mientras que los electrolitos dbiles se
ionizan slo parcialmente.

Por ello los electrolitos dbiles conducen la

electricidad en menor grado que los fuertes.

Entre los electrolitos fuertes estn los cidos,

las bases y las sales.

FUERTES

DBILES

1. Los cidos inorgnicos HNO3,

HClO4, H2SO4, HCl, HI, HBr.

1. Acidos: H2CO3, CH3COOH, HF,

H2S, HCOOH.

2. lcalis e hidrxidos alcalinotrreos:

NaOH, KOH, Ba(OH)2.

2. Bases: NH3, C6H5NH2 (anilina).

3. La mayora de las sales

Las constantes de equilibrio para la disociacin de electrolitos

dbiles se les llama constantes de disociacin.
Para el agua:

H2O + H2O

H 3O

(ac)

Kw= [H3O+] [OH-]

Kw = 1.0x10-14 (25C)

+ OH (ac)

Para el cido actico:

HOAC(ac) + H2O

H 3O

(ac)

+ OAC

(ac)

Ka =

Para el amoniaco:

NH3(ac) + H2O

NH4

(ac)

+ OH

(ac)

Kb=

[H3O+] [OAC-]
[HOAC]

[NH4+] [OH-]
[NH3]

Fuerza Inica
Experimentalmente se observa que la
fuerza de un equilibrio est afectada
por la presencia de todos los iones en
una disolucin
-Ejemplo: para AgI, el equilibrio es

Si a esta disolucin se le aade KNO3

que no tiene ion comn con AgI, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha
y la solubilidad de AgI aumenta.

A medida que aumenta la fuerza

inica, la atmsfera inica alrededor
del in aumenta la carga del in.

Fuerza Inica
La fuerza inica de una disolucin depende de la
concentracin del in y de su carga y esta dada por la
ecuacin:

Donde:
= fuerza inica
ci = concentracin del in i
zi = carga del in

Ejemplo:

Calcula la fuerza inica de

a) KNO3 0.1 M
Los valores [K+] = [NO3-] = 0.1 M
=

[(0.1)(1)2 ] + [(0.1) (1)2 ] = 0.1

b) La 2 ( SO4 ) 3 1.0 M
3

La2 ( SO4 ) 3 2 La 3SO4

=1
2

[2 (1) (+3)

+3(1(-2)2] = 15

Ejercicios
Calcule la fuerza inica de las siguientes disoluciones:
a) KNO3 0,2 M
= 0,20
b) MgSO4 0,3 M
= 0,90
c) AlCl3 0,15 M
= 1,20
d) NaCl 0,1 M
= 0,10
e) Na2SO4 0,10 M
= 0,30
f) MgSO4 0,10 M
= 0,40
g) NaCl 0,140 M + MgSO4 0,10 M
= 0,50

Actividad y Coeficientes de Actividad

Para obtener la concordancia entre
los clculos del equilibrio terico y
experimental

um
El q

i co

Multiplica las concentraciones

reales (molalidades) por nmeros
empricos, coeficientes de
actividad, para obtener
concentraciones tiles
llamadas

Donde:
aA = actividad

Actividades

= coeficiente de actividad
[A] = molalidad de la especie

a A = A [A]

Ejemplos:
a)Actividad del ion hidronio

a H O = H O [H O ]
3

a) actividad del ion hidroxilo

a OH - = OH - [OH -]
Por lo tanto:
La constante verdadera para la disociacin del agua, Kw, es

K = a H O x a OH 3

Efecto de la fuerza inica

en el equilibrio qumico

aA + bB cC + dD

La actividad es un parmetro de concentracin que es proporcional a la

concentracin molar de la especie en solucin.

Para la especie A en solucin, su actividad se define como

a A = A [A]

Donde = coeficiente de actividad de A

Sustituyendo:

K =
o

(C[C])c (D[D])d
(A[A]) (B[B])

K = constante verdadera

[C]c [D]d
[A]a [B]b

C D

A
B
c

Mientras ms cerca est la actividad de la

concentracin, el coeficiente de actividad, ,
se acercar a la unidad

En una dilucin infinita

A = 1

C D
o
K =K=
A B
c

a A = [A]
Los coeficientes de actividad de reactantes y productos
cambian con la fuerza inica de la disolucin.

[C]c [D]d
[A]a [B]b

Teora de Debye- Hckel

Se basa en la suposicin de que los electrolitos fuertes se
disocian por completo en iones. La desviaciones observadas
respecto del comportamiento ideal se atribuyen a las
interacciones elctricas entre iones. Introduce entonces el
concepto de atmsfera inica, es decir, cualquier ion se rodea
de iones de carga opuesta .

+
-

+
-

Teora de Debye- Hckel (1923) (1)

Postulados:
1. Los electrolitos fuertes se disocian por completo en iones.
2. Las desviaciones observadas respecto del comportamiento
ideal de las soluciones se atribuyen a las interacciones
elctricas entre los iones.

Cont.

Teora de Debye- Hckel

3. El postulado bsico de la teora es el

concepto de que cada in est rodeado por una
atmsfera inica de iones de carga opuesta .

Cont.

Teora de Debye- Hckel

4. La desviacin del comportamiento ideal del in i
se debe a sus interacciones elctricas con otros
iones.

Coeficientes de actividad a la fuerza inica indicada

Ion

Tamao
a (A)

0.001

0.005

0.01

0.05

0.1

H3O+

0.967

0.933

0.914

0.86

0.83

Li+, C6H5COO-

0.965

0.929

0.907

0.84

0.80

4-4,5

0.964

0.928

0.902

0.82

0.78

3,5

0.964

0.926

0.900

0.81

0.76

0.964

0.925

0.899

0.80

0.76

2,5

0.964

0.924

0.898

0.80

0.75

Mg2+, Be2+

0.872

0.755

0.69

0.52

0.45

Ca2+, Cu2+, Zn2+, Sn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, Ftalato2-

0.870

0.749

0.675

0.48

0.40

Sr2+, Ba2+, Cd2+, Hg2+, S2-

0.868

0.744

0.67

0.46

0.38

Pb2+, CO32-, SO32-, C2O42-

4,5

0.868

0.742

0.665

0.46

0.37

Hg22+, SO42-, S2O32-, CrO42-, HPO42-

0.867

0.740

0.660

0.44

0.36

Al3+, Fe3+, Cr3+, La3+, Ce3+

0.738

0.54

0.44

0.24

0.18

PO43-,Fe(CN)63-

0.725

0.50

0.40

0.16

0.095

Th4+, Zr4+, Ce4+, Sn4+

11

0.588

0.35

0.255

0.10

0.065

Fe(CN)64-

0.57

0.31

0.20

0.048

0.021

Na+, IO3-, HSO3-, HCO3-, H2PO4-, H2AsO4-, OAcOH-, F-, SCN-, HS-, ClO3-, ClO4-, BrO3- IO4-, MnO4K+,Cl-, Br-, I-, CN-, NO2- NO3-, HCOORb+, Cs+, Tl+, Ag+, NH4+

Ley Limitante de Debye Hckel

Donde:

A= 0,512 para el agua 25C

Ecuacin desarrollada
de Debye Hckel

log z z
log 0,512 z z

log z z
1 + aB

Donde:
a = dimetro del ion en angstrom (1 A = 10-10 m). tamao del ion
B = 0,328 a 298K, utilizando la constante dielctrica del agua pura (78.5).

1.0

La Ley lmite de Debye-Huckel

se cumple para < 0.01

log y

1:1, NaCl

0.9

1:2, MgCl2
0.8

2:2, MgSO4
0

0.005

0.010 0.015

Para de hasta 10-1 M, se usa la ecuacin de Hckel-Bronsted

log y =

|z+ z - | 0.51 \/
1+B

Disolucin de NaCl en agua

La red cristalina de NaCl se
destruye a medida que las
molculas de agua se agrupan
alrededor de los iones Na+ y
Cl-. Las cargas de los iones son
apantalladas y parcialmente
neutralizadas, debilitndose las
atracciones electrostticas de la
red inica del cristal (energa
reticular).