EQUILIBRIO QUMICO

Mg. Virginia Gonzlez de Herrera

Qu es un equilibrio qumico

En una reaccin reversible, que se produce en ambos sentidos

(los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).

aA + bB +

cC + dD +

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias

que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

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Equilibrio de molculas
(H2 + I2
2 HI)

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Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2
2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

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Reaccin: H2 + I2

26/02/15

2 HI

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

aA+ b B

cC+dD

la constante Kc tomar el valor:

[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B]b

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las

especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.
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Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g)
2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se

ajuste la reaccin.

Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado

como: H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.
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Ejemplo: En la reaccin en equilibrio:

2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de los reactivos
(SO2 y O2). Se produce la reaccin y alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones de reactivos
como de productos.
Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6
8

Exp
5
0,15
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Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.

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KC > 10

concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC 100

tiempo

concentracin

tiempo

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KC < 10-2

tiempo

10

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es

mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:

aA + bB

cC + dD

y se observa la constancia de Kp viene definida

por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD

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Constante de equilibrio (Kp)

En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
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Constante de equilibrio (Kp)

(continuacin)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura

siempre que haya un cambio en el n de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de gases

(nproductos nreactivos)
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Magnitud de Kc y Kp.

El valor de ambas constantes puede variar entre

lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g)
2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g)
2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es
26/02/15 apenas se forman productos.
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decir,

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:

aA+bB

cC+dD

se llama cociente de reaccin a:

[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que

las concentraciones no tienen porqu ser las del
equilibrio.
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Cociente de reaccin (Q) (cont)

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,

aumentarn las concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con
Kc.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es

decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale
con Kc
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Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y

se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o

productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de

volver a l.
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Cambio en la concentracin de alguno de

los reactivos o productos.

Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn

reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del

equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.

Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma , por lo que

si aumenta [ reactivos], Q y la manera de volver a igualarse a K C sera
que [ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .

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Cambio en la presin
(o volumen)

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmer o de

moles entre reactivos y productos como por ejemplo :

B+ C

(en el caso de una disociacin es un aumento del nmero de moles) ya

se vio que Kc c 2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y

eso lleva consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

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Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos

moles haya al aumentar la presin es vlido y
generalizable para cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .

Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el

contrario.

Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de

productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de Kc, con lo que ste no afecta
al26/02/15
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
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Cambio en la temperatura.

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza

hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se

desprenda calor (derecha en las exotrmicas e
izquierda en las endotrmicas).

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Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:

a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?

H2O(g) + C(s)

CO(g) + H2(g)

(H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a)

Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de

CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)

b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se

consume calor por ser la reaccin endotrmica.
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Principio de Le
Chatelier

Un cambio o perturbacin
en cualquiera de las
variables que determinan
el estado de equilibrio
qumico produce un
desplazamiento del
equilibrio en el sentido de
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MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

Variaciones en el equilibrio

[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
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Importancia en procesos
industriales.

Es muy importante en la industria el saber qu

condiciones favorecen el desplaza-miento de un equilibrio
hacia la formacin de un producto, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.

En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco

[N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura.

Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a

una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser
muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
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de
reaccin.

Equilibrios heterogneos

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos

como productos se encuentran en el mismo estado fsico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.

Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]

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Equilibrios heterogneos (cont).

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas

sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual
que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que

llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)

ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de

masas slo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de
KP nicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias
gaseosas.
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Relacin entre G y la k:

En la reaccin: A + B C + D,

el equilibrio se alcanza cuando no existe un cambio qumico

neto, i.e. cuando A y B se convierten en C y D tan rpido como
B en A. En este estado la relacin es constante, sin importar
las concentraciones reales de los dos compuestos.

G= G + RT ln k

Pero, en el equilibrio G= 0, entonces

G = - RT ln k
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