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Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de ingeniera Mecnica y


Elctrica
Unidad Profesional Culhuacn
Seccin de estudios de Posgrado e Investigacin

CALOR ESPECFICO DE LOS SLIDOS

Dr. Fernando Salazar Posadas

Calor especfico de los slidos


Un

fenmeno que la Fsica Clsica se


mostraba incapaz de explicar
tericamente era el comportamiento
del calor especfico (Cv) de los
slidos.

Clsicamente,

la energa interna de un
slido, radica en las vibraciones de sus
tomos.

Se

pueden representar a las vibraciones


como tres osciladores.

Segn la teora clsica, tendra cada


oscilador, en equilibrio trmico, una energa
media de:
kBT
As, cada tomo en un slido tendra una
energa:

3kBT

De esta forma la energa interna total (E) a


temperatura absoluta (T) resultara ser:
E=3NAkBT=3RT
Donde:
R= constante universal de los gases
(8.31x103 Jmol-1K-1).

El calor especfico a volumen constante


sera:
Cv=(E/ T)v
Esta expresin es la ley de Dulong-Petit
(1819).
Cv =3R
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Ofrece una buena prediccin de la


capacidad calorfica de los slidos, con
estructuras cristalinas, a altas
temperaturas.

Einstein
En

1907 Einstein seal que el principio


de equiparticin de la energa era
responsable del fracaso.

Desarrollo

una teora en la que la


probabilidad de que un oscilador tenga la
frecuencia () viene dada por:
f()=1/(eh /kBT -1)
8

De forma que la energa media por


oscilador de frecuencia es:
=h f()

Al disminuir la temperatura, el
carcter discreto de la energa no
puede ser ignorado

Reproduce

bien la ley de Dulong-Petit en


el lmite de altas temperaturas

Pero

no logra explicar la conducta


observada para el calor especfico en el
lmite:
T

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A altas temperaturas se reproduce Dulong-Petit, pero sigue la


discrepancia a bajas temperaturas.

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Un modelo mas realista

Ambos modelos Dulong-Petit y Einsten tratan cada


tomo independientemente. Esto no es completamente
cierto.

Cuando un tomo vibra, las fuerzas de los tomos


adyacentes cambian causando que vibren (y viceversa)

Las oscilaciones pueden ser tratadas como modos


vibracionales.

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Debye

Tiene ideas similares al modelo de Einstein, con una


diferencia clave:

Einstein

La energa total del sistema es la energa de los fonones


por el numero promedio de fonones.

Debye

La energa total del sistema es la energa de los


fonones por el numero promedio de fonones por el
numero de modos

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Debye considera que los tomos de un cristal no vibran


todos con una misma frecuencia, sino que g() = A 2 con
una frecuencia maxima D.
D

g ( )d A 2 d 3 N

9N
D

1/ 3

9N
donde A 3
D

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Energa interna

9
9 Nk BT
U Nh D
3
8
xD

xD

x
dx
x
e 1

Donde:

h
x

k BT T

h D D
e xD

k BT
T

D es la temperatura caracterstica de Debye.


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Altas temperaturas
Cuando T ,
luego

e 1 x e e 1 x
x

9
U Nh D 3 Nk BT
8

CV 3 Nk B

Se reproduce el valor de acuerdo con el modelo de


Einstein y Dulong-Petit.

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A temperaturas bajas

Cuando T 0,

x3
4
e x 1 15

9
3 Nk BT
U Nh D
8
5
4

12 Nk B
CV
5
4

k BT T

Ley cubica de Debye: a bajas temperaturas la


capacidad calorfica varia proporcionalmente al
cubo de la temperatura CV T3.
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Comparacin de modelos

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