Tecnologa para la

Industria
Petroqumica del
Per

Fernando Rodrigo
Canadian Petroleum
Institute

Contenido
Aspectos Generales de la Industria
Petroqumica
Petroqumicos derivados del Metano

Amoniaco

y Urea

Metanol

Petroqumicos derivados de las

Olefinas
Etileno

Concepto Principal:
El Valor agregado de la Cadena
Petroqumica

Convex 2005

Caractersticas de la Industria
Petroqumica
Factores para el xito de la industria
petroqumica

Materia Prima
Fuerza laboral con experiencia
Acceso a Capital
Mercado
Tecnologa
Economa de escala
Integracin

Caractersticas de una
Industria Globalizada

Muy competitiva, dinmica, cclica

Tendencia continua a bajar costos de
produccin a travs de:
Eficiencia operativa
Escala de la planta
Proceso de reingeniera del negocio

Incremento de competitividad global

demanda mejoras continuas
Adquisiciones, Fusiones (Mergers),
Spin-offs

Principales Retos que

confronta la Industria
Petroqumica

Ciclicidad

Son inevitables los ciclos de rentabilidad?

Cuando ser el nuevo pico para el precio de un
producto petroqumico?
Como uno sobrevive los malos tiempos?

Razones para la Ciclicidad

Concentracin de Capacidad
Cambios en la demanda debido al PBI
Precios vs. Materiales competitivos
Acumulacin de inventarios
Desastres naturales
Problemas operativos

La Industria Qumica ha fallado

histricamente a actuar contracclicamente......
NUEVAS PLANTAS
ARRANCAN
AUTORIZAR
NUEVAS

ICO
OST
N
O
PR

PLANTAS
CONTINUAR CON
ESPERANZA
O
PR

IC
ST
NO

NO HACER NADA

VENDER
NEGOCIOS
VALIOSOS

PR
ON
OS
TI
C

Aunque hay aspectos positivos de

que existe ciclicidad
petroqumica......
VENDER NEGOCIOS
NO ESTRATEGICOS

MEJORAR LAS
OPERACIONES

ADQUIRIR
NEGOGIOS
DEVALUADOS

NUEVAS PLANTAS
ENTRAN EN
OPERACION

Principales Retos que

confronta la Industria
Petroqumica

Globalizacin

Competitividad internacional

Rol de China como el importador mas

grande o eventualmente el productor
petroqumico mas grande?

Histricamente la Industria
Petroqumica se ha concentrado
en regiones desarrolladas

Los EE. UU. Europa y Japn dominaron ( y

todava lo hacen) en trminos de tamao
de mercado y concentracin de facilidades
de construccin
Durante los 80s aparecieron numerosos
nuevos participantes

Canad
Oriente Medio

El cambio continu durante los 90s

Otros en Asia (Corea, Tailandia, etc.)

Venezuela

Materias primas mas baratas y el desarrollo de nuevos mercados

continuarn a hacer la industria mas diversificada

Principales Ubicaciones Petroqumicas a

Nivel Mundial
(en trminos de Ton mtricas por ao de
productos qumicos)
Ubicacin
Pas
Al Jubail
Arabia Saudita
Chiba
Japn
Yeochon
Corea del Sur
Ulsan
Corea del Sur
Mai Liao Taiwan
Antwerp
Blgica
Freeport Texas
Map Ta Phut
Tailandia
Mizushima Japon
Baytown Texas
Deer Park Texas
Lake Charles
Luisiana
Juron Island
Singapore
Plaquimine Luisiana
Geismar
Luisiana

Principales Retos que

confronta la Industria
Petroqumica

Costos de la materia prima

Donde se estabilizara el precio del petrleo

o ser la norma el tener mayores
oscilaciones?

Suministro y precio del gas natural en Norte

Amrica

Craqueo de nafta vs. lquidos de gas

Principales Qumicos
Derivados del Gas y
Lquidos del Gas Natural,
2005
Produccin Global
% de
Qumicos
Millones de Ton. Met.
Gas/LGNs
Amoniaco 143
Metanol 35
Etileno 105

80+
90+
40+

Propileno 64

10

Consumo de Gas Natural

para Qumicos, 2005
TCF

Consumo de Gas en la produccin de Amoniaco

Consumo de Gas en la produccin de Metanol 1.2
Consumo de Gas en la produccin de olefinas 1.8
Total
7.6

Consumo Global de Gas, 2004

Reservas Globales de Gas, 2004

95.0a
6,337

(a) Fuente: BP Statistical Review of World Energy

4.6

Usos finales del Gas

Natural, 2005
Otros Sectores Energia (1)
13.0%
Generacion Electrica
25.0%
Petroquimicos
8.0%

Industrial
28.0%

(1) Incluye extraccin de

LGNs

Residencial/Otros
26.0%

Los Siete Bloques Primarios

Petroqumicos
Metano

Etileno
ETANO
GAS
NATURAL

PROPANO

OLEFINAS

Propileno

BUTANO

Butadieno

INTERMEDIOS

Benceno

PETROLEO

NAFTA

AROMATICOS

Tolueno

Xileno
MATERIA PRIMA
HIDROCARBUROS

BLOQUES PRIMARIOS

PLASTICOS
& RESINAS

Petroqumicos Derivados
del Metano
Amoniaco
NH3
Fertilizantes
Muebles de casa
Urea

Gas
Natural

MATERIA PRIMA
HIDROCARBUROS

Metano
CH4

BLOQUES
PRIMARIOS

Gas de
Sntesis
H2 + CO

Metanol
CH3OH

Tableros,
aditivos para
Gasolina, etc

GTL

Diesel
Gasolinas, ceras,
otros

INTERMEDIOS

PLASTICOS
& RESINAS

PRODUCTOS
DE CONSUMO

La Produccin de Gas de
Sntesis

Primera etapa para la produccin de amoniaco

y metanol
Gas Natural
CH4

Nitrge
no
Amoniaco
NH3

Gas de Sntesis
H2 CO

Metanol
CH3 OH

Manufactura del gas de

Sntesis (Syngas)

No es una nueva tecnologa. Conocida

desde 1920.

Es usado en la produccin de amoniaco,

metanol, hidrogeno y de vapor.

El syngas se manufactura por dos

procesos generales:

Procesos de SynGas

Oxidacin Parcial (POX)

Con oxigeno

Reformacin del Metano con Vapor

(SMR)
Auto Reformacin Trmica (ATR)
Con oxigeno
Con aire

Oxidacin Parcial

Es el proceso mas antiguo.

Oxidacin: Proceso de combinacin con oxigeno.

El gas natural (metano), es quemado en la presencia de

aire.
Los productos resultantes son: Dixido de Carbono
(CO2) y una una pequea muestra de agua (H2O).

Proceso en el que la cantidad de aire de

reaccin es limitado.
Esa cantidad debe ser controlada porque el
objetivo es la conversin de gas natural a
hidrogeno y monxido de carbono
CH4 + 1/2
O2

CO + 2 H2

Gas de Sntesis Oxidacin Parcial

Reformacin con Vapor

En este proceso el oxigeno es introducido en el

gas de sntesis a travs del vapor (H2O)
Las principales reacciones en el reactor primario
son:
CH4 + H2O
CO + 3 H2
CH4 + 2 H2O
CO2 + 4 H2
El vapor y el gas natural se alimentan a un
reactor tubular relleno con catalizados de nquel
y se calienta a una temperatura de cerca de
1,600 o F.
La reaccin es reversible y endotrmica.

Reformacin con Vapor

Para la produccin de metanol:

la mezcla obtenida en las reacciones previas pueden ser

usadas directamente excepto que deben ser ajustadas a
la relacin de H2/CO de : 2/1

Para hidrogeno y amoniaco hay otras etapas que son

requeridas:

Reformador Secundario para incluir la cantidad

necesaria de nitrgeno
Remocin de CO veneno para el catalizador de del
gas de sntesis

Water Shift
Remocin de CO2
Metanacin

Procesos de gas de
Sntesis Comparaciones

Los procesos auto-trmicos (ATR) combinan

oxidacin parcial con reformacin

Composiciones Tpicas de SynGas

(% basado en metano como insumo)
Tipo
H2 CO CO2
Total
Reformacin
75
15
10
100
Oxidacin Parcial
50
45
5
100
ATR con aire
34
17
2
53 *
* Diferencia entre 100 y la suma de H 2+CO+CO2 es
Nitrgeno

Tipos de SynGas
Mezclas de gas de
sntesis

3 H2:1 N2

2 H2:1 CO

1 H2:1 CO

CO puro, CO, H2O

H2

Usos Principales
Amoniaco
Metanol
Reaccin-Oxo
Acido Actico, acido
oxlico, etc
Procesos de Hidrogenacin

Cadena de Valor Agregado del

Amoniaco
Mercado
del
Amoniaco Sulfato de Amonio
20 %

Fosfato de Amonio
6%

Fertilizantes
Explosivos
Qumicos

Fosfato de Amonio
18 %
Gas de
Sntesis
Gas
Natural

Metano
CH4

Amoniaco

Urea
40 %
10 16
%
Caprolactano

Acrilonitrilo

Fibras
Nylon
Fibras
Acrlicas

Alfombras,
Muebles de Casa
Ropa, etc.

Ropa,
Muebles de Casa

Qumicos
Miscelneos

MATERIA PRIMA
HIDROCARBUROS

BLOQUES
PRIMARIOS

INTERMEDIOS

PLASTICOS
& RESINAS

PRODUCTOS
DE CONSUMO

Qumica del Amoniaco

Desulfurizacion
RSH + H2 H2S + RH
H2S + ZnO ZnS + H20
Reformacin Primaria
CH4 + 2 H20 CO2 + 4 H2
Reformacin Secundaria
2 CH4 + O2 (+4 N2) 2 CO + 4 H2 (+4 N2)
Shift Conversion
CO + H2O CO2 + H2
Remocin de CO2
CO2 + H20+ K2CO3 2 KHCO3
Metanacin
CO + 3 H2 CH4 + H2
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
Sntesis de Amoniaco
N2 + 3 H2 2 NH3

Proceso Convencional de
Amoniaco

Tratamiento de Gas
Natural

Catalizadores de Reformacin son sensitivos a:

Componentes de Azufre
Halgenos
Metales Pesados

Camas de Purificacin usadas dependiendo los

niveles de impurezas.

Carbn
Oxido de Zinc
Molibdenato de nquel o cobalto

Reformacin con Vapor

Fuel
Aire
Catalizador de
Reformacion en
tubos
Gases de
Combustion

Gas Natural
Desulfurizado
Vapor

Gas de Sintesis a
Recup. de Calor

Consideraciones sobre
Reformacin con Vapor

Reformador Primario

Prevencin de depsitos de sobre el catalizador

Presencia de hidrocarburos en el gas natural

Pre reformacin

Materiales de Construccin para los tubos de

catalizador

Relacin de Vaporizacin Mnima vapor/carbn

Relacin temperatura/presin

Reformador Secundario

Uso de aire provee el nitrgeno necesario

Economa de las Plantas de

Amoniaco
Capacidad, mt./ao

450,000 700,000

Costo de Inversin
US $ MM
Limites de Batera
165
230
Offsites
65
90
Costos del Proyecto
35
50
Inversin Total Fija
265
370

Principales
Suministradores de
Tecnologa para Amoniaco

Suministradores
de catalizadores y
licenciadores de
tecnologa

Haldor Topsoe
Johnson Matthey
Catalysts ( Una
compaa de ICI)

Contratistas EPC

Kellogg Brown &

Root
Snamprogetti
Uhde
Ammonia Casale
Linde A.G.
Mitsubishi Heavy
Industries

Qumica de la Urea

Produccin de Carbamato de Amonio

2 NH3 + CO2 NH2COONH4

Produccin de Urea
NH2COONH4 NH2CONH2 +
H20

Produccin de Urea

Operation Conditions

Temperature: 180 - 210 o C

Presssure: 150 bar

Ammonia and CO2 are present in the synthesis reactor at a

ratio of 3-3.5:1 respectively to promote the urea production
About 70% of carbamate formed is decomposed to urea
The resultant mix is cooled down to 150 o C and fed to top of
a separation tower
The solution goes through 2 or 3 decomposers where CO 2 is
decomposed to carbamate in its components (urea and
water)
The solution is concentrated by direct evaporation or by
crystalization
El 82 % del aqueous urea liquor from the recycle unit it is
evaporated to an anhydrous compound that it is converted to
a solid form

Produccin de Urea

Economa de las Plantas de

Urea
Capacidad, mt./ao
1,000,000

500,000

Costo de Inversin
US $ MM
Limites de Batera
85
170
Offsites
45
85
Costos del Proyecto
20
40
Inversin Total Fija
150
295

Compaas Ofreciendo
Tecnologas de Urea

Compaa

Snamprogetti
Stamicarbon
Toyo Engineering

Otros
Licenciadores

Urea Casale
Uhde
Siirtec Nigi

Proceso

Ammonia Stripping
CO2 Stripping
CO2 Stripping

Cadena de Valor Agregado

del Metanol
Mercado
del
Metanol

Gas de
Sntesis
Gas
Natural

Metano
CH4

Metanol

MTBE
28 %

Aditivos de
gasolina

Formaldehdo
36 %

Fenol
Formaldehdo

Urea

Urea
Formaldehdo

CO
36
%
Acido Actico
Clor
o
Cloro metano

Acetato de
Polivinilo
Alcohol de
Polivinilo

Triplay,
particle board
aislantes, etc.

Ltex, pinturas,
otros recubrimientos
adhesivos, etc.
Comp. electrnicos,
limpieza de metales,
removedores, pinturas,
siliconas, aislantes, erc

Aceton
a
Metacrilato de
Metilo

Recubrimientos de vidrio,
avisos de seales,
otros acrlicos

Qumicos
Miscelneos

MATERIA PRIMA
HIDROCARBUROS

BLOQUES
PRIMARIOS

INTERMEDIOS

PLASTICOS
& RESINAS

PRODUCTOS
DE CONSUMO

Qumica del Metanol

Desulfurization
COS + H2 H2S + CO
H2S + ZnO ZnS + H2O
Steam Reforming
CnH2n+2 + nH2O nCO + (2n+1) H2
CO + H2O CO2 + H2
CH4 +H2O CO + 3 H2
Auto-thermal Reforming
CH4 + O2 CO + 2 H2
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
Methanol Synthesis
CO + 2 H2 CH3OH
CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O

Planta de Metanol
Diagrama de Flujo

Heat Recovery
Flue Gas

Purge Gas

Sulfur

Stean

Removal

Reforming

Heat Recovery

Syngass

Methanol

Methanol

Compression

Synthesis

Distillation

Process Water

Methanol

Natural Gas

Sntesis de Metanol

Costos de Construccin de
Plantas de Metanol (Grado
Qumico)
2,500 Ton Mtricas/da.
Dentro del Limite de Batera
US $ MM
Reformacin gas natural
75
Compresin Syngas
35
Sntesis de Metanol
30
Purificacin de Metanol 10
Sub. - Total
150
Fuera del Limite de Batera.
90
Costos del Proyecto
60
Total
300

Proveedores de Tecnologa
de Metanol

Suministro de
Catalizadoras/Licenso
rs

Contratistas de
Ingeniera

Johnson Matthey
Catalysts
Lurgi
Haldor Topsoe
Mitsubishi Gas
Chemicals

Johnson Matthey
Licensees

Davy Process
Chiyoda
Jacobs
Uhde
Linde
Methanol Casale
Technip

Lurgi
Snamprogetti
Mitsui Heavy Industries
Ferrostal A.G.

Cadena de Valor Agregado

del Etileno

Gas
Natural

Etileno

Di Cloruro
de Etileno

Cloruro
de Vinilo

Oxido de
Etileno

Glicoles
de Etileno
PTA/DMT

Acido
Actico
Acetato de
Vinilo

Polietileno
LDPE LLDPE

Empaques Comida
Film Bolsas basura

Polietileno
HDPE

Housewares Crates
Food Containers

Cloruro de
Polivinilo

Siding, windows
Frames, Pipes.
Automotive
Antifreeze

Poliester
Fibras&Resinas

Acetato de
Polivinilo
Alcohol de
Polivinilo

Alfa Olefinas

MATERIA PRIMA
HIDROCARBUROS

BLOQUES
PRIMARIOS

INTERMEDIOS

Aparel,
Carpeting, bottles

Comp. electrnicos,
limpieza de metales,
removedores, pinturas,
siliconas, aislantes, erc

Detergentes

PLASTICOS
& RESINAS

PRODUCTOS
DE CONSUMO

Reaciones de craqueo
Reacciones primarias

Involucra reacciones en cadena de

radicales libres para la formacion de las
olefinas iniciales.
Craqueo del etano
A las temperaturas de craqueo, los enlaces
carbono-carbono generan radicales libres:
CH3CH3 2 CH3
La abstraccion de atomos de hidrogeno de las
moleculas de etano por los radicales metilo
forman los radicales etilo
CH3 + CH3CH3 CH4 + CH3CH2

Reaciones de craqueo
Reacciones primarias

H-CH2--CH2 H + CH2=CH2
El atomo de hidrogeno asi formado puede
abstraer un hidrogeno de otra molecula de etano
H + CH3CH3 H2 + CH3CH2
Estas dos ultimas reacciones son las reacciones
de propagacion en el modelo cinetico. Existe
diferentes tipos de terminacion de estas
reacciones
H + CH3CH2 CH3CH3
CH2 + CH3CH2 CH3CH2CH3

Descripcin del Proceso

Condiciones de operacion:

Temperatura: 750 - 870 o C.

La corriente de hidrocarburos es calentada y diluida con vapor antes
de entrar al horno tubular.

El tiempo de residencia es de menos de un segundo.

La reaccion es endotermica y requiere de considerable
cantidad de energia.
Los gases son enfriados rapidamente para evitar reacciones
secundarias . Los gases son comprimidos hasta 32 - 38 bars
Hydrogeno y metano son separados en el demetanizador. Los
fondos de esta columna son enviados a deetanizador, donde
acetileno, etileno y etano son separados por el tope.
El acetileno es hydrogenado y removido.
En el separador de C2, el etileno es recuperado por el tope,
mientras que los fondos son reciclados a los hornos.

Horno de craqueo

Proceso de Craqueo
Termico

Produccin Tpicas para Varias

Cargas
Millones de libras

Productos

Etano

Propano

Butano

Nafta

Severidad de craqueo

Alta

Media Alta

Alta

Media Alta

Gas rico en hidrogeno

73

38 - 46

30

25 - 31

Gas rico en metano

87

580 654

551

438 - 490

1000

1000

1000

1000

Propileno

24

366 647

409

400 - 573

Butadieno

22

366 647

409

400 - 573

Butilenos

10

28 48

166

131 - 282

Gasolina

20

104 - 156

176

404 1089

Benceno

10

38 - 58

65

113 -186

Tolueno

11 12

28

43 158

C8 aromaticos

11

58 - 95

Otros

55 - 86

72

190 - 650

Fuel Oil

10 - 22

42

65 - 112

Total

1256

2165 - 2644

2637

2586 - 3746

Carga

1242

2176 - 2657

2650

2599 - 3765

Rend. Etileno wt %

80.5

39 42.6

40.4

27 - 37

Etileno

Economa de las Plantas de

Etileno
(Basadas en Etano)

Capacidad, mt./ao

400,000 600,000

Costo de Inversin
US $ MM
Limites de Batera
235
313
Offsites
90
125
Costos del Proyecto
90
90
Inversin Total Fija
415
540

Costos Relativos de Capital

de Plantas de Craqueo Termico

Carga Costo
Etano 100
Etano/Propano
108
Propano
123
Nafta

153

Proveedores de Tecnologa
de Craqueo con Vapor

Kellogg Brown& Root SCORE TM Process

Acuerdo exclusivo para utilizar desarrollos

tcnicos de etileno de Exxon/Mobil

Stone and Webster

ABB Lummus
Technip (SMK Technology)
Kellogg Bronw & Root; Stone Webster y
AAB Lummus dominaban la tecnologa de
craqueo con vapor (30% cada uno)

HDPE

Propiedades del
Polietileno
LLDPE

Densidad @ 20 oC
0.94 0.97
Pto de Fusion
126 136 o C
Melt Index g/10 min
0.1 3.5
Tensile Strength Mpa
17.9 33.1
Elongation % 15 100
Hardness (Rockwell)
60 - 70

Densidad @ 20 oC
0.92 0.94
Pto de Fusion
122 o C
Melt Index g/10 min
0.13 1.2
Tensile Strength MPa
13 20
Elongation % 600800
Hardness (Rockwell)
50 - 60

Estructura del polimero

El polietileno pueden ser diferenciado por su

estructura quimica, densidad, proceso de produccion,
etc.
HP-LDPE es un homopolimero de etileno my
ramificado cubriendo densidades de 0.91 0.925 g/cc
y producido en un proceso de presion alta
HDPE es un homopolimero de estructura mas lineal
sin ramificaciones de largas cadenas, con densidades
entre 0.94 0.965 g/cc y producidos por procesos de
presion baja
LLDPE es un copolimero de etileno de estructura
lineal con muy pocas ramificaciones de largas
cadenas, con densidades entre 0.91 0.94 y
producidos por procesos de presion baja.

Estructura del polimero

Procesos Comerciales de
PE
El polietileno es producido por procesos en fase liquida y gaseosa como se
muestra a continuacion
El HP-LDPE se produce por dos tipos de procesos a alta presion (15,000
40,000 psi) y en fase liquida: autoclave y tubular.

El polietileno lineal se produce en procesos a baja presion tanto en fase

liquida como gaseosa.
Dos procesos en solucion en fase liquida son dominantes: Dow de baja
presion ( 400 psi) y Dupont Canada de presion media ( 1,500 psi).

Estos procesos producen tanto LLDPE y HDPE. (Swing plants)

Los procesos slurry mas importantes son el del reactor loop de Phillips y los
de tanque agitado (Hoechst, Nissan).

El autoclave produce un PE altamente ramificado y con una distribucion de peso

moleculares muy estrecha (narrow MWD)
El proceso tubular produce un PE con menor ramificacion y una distribucion de
pesos moleculares mas amplia

Estos procesos producen principalmente HDPE y algunos MDPE

Los procesos en fase gaseosa mas conocidos son los de UCC y BP. Estos
procesos operan a 300 psi.

Producen LLDPE y HDPE

Procesos
Comercial
es
de PE

Proceso de Alta Presion

Proceso Solucion - Slurry

Proceso Gas Phase

Economa de Plantas de
Polietileno
Capacidad, mt/ao
600,000

200,000 400,000

Costo de Inversin
US $ MM
Limites de Batera
56
90
120
Fuera de Limite
35
56
75
Costos del Proyecto 30
30
30
Inversin Total Fija
121
176
225

Tecnologa de Polietileno
disponible de diferentes
compaas

BP Chemicals Innovene Gas Phase

Process
Univation (JV Dow Exxon/Mobil)
Unipol PE (Union Carbide)
Exxpol Metallocene Catalyst PE

Bashell Spherilene Process

Equistar
NOVA Chemicals Sclair Tech

Camisea III
Donde estamos?

Tenemos recursos naturales para poder

incentivar la introduccin de la industria
petroqumica en el pais
Ley Petroqumica debe ser una de las
herramientas para el desarrollo de esta
industria
Existen compaas locales y extranjeras
interesadas en estudiar las posibilidades de
inversin
Demos el siguiente paso y no dejemos que esta
oportunidad se convierta en realidad .