DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
Forma de los complejos de metales de transicin:
1. Tendencia de e- a ocupar espacios lo ms alejado posible.
2. Llenado de orbitales d: simtrico o asimtrico

Formacin de complejo Repulsin de electrones

d de in metlico con ligandos

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
1. Llenado de orbitales d Simtrico repulsin sentida por
6 ligandos es la misma => Oh perfecto

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
2. Llenado de orbitales d Asimtrico repulsin sentida
por 6 ligandos es diferente, algunos con mayor
intensidad e impedidos de acercarse al in metlico =>
Oh distorsionado

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
Si orbital dz tuviera un e- ms que el dx -y => ligandos en z
mayor dificultad de acercarse al in metlico :
alargamiento en z (muy comn) => alargamiento
tetragonal => distorsin tetragonal
2

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
Ejemplo: CrF2 estructura de rutilo (Cr hueco Oh del
cristal) => 6 ligandos F- alrededor.

2,43

Cr 2,
0

Cr2+ : d4
F

F- : ligando campo dbil => t2g

3e- y eg 1 ePara minimizar repulsin con
ligandos => e- ocupar dz2.
dz se estabiliza en energa =>
< energa que dx2-y2
2

Similar en MnF3

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
Si orbital dx -y tuviera un e- ms que el dz => ligandos en x
e y mayor dificultad de acercarse al in metlico y los de
z ms cerca: compresin en z => compresin tetragonal
2

No se puede preveer cual de ellas va a ocurrir

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
Ejemplo: [Ti(H2O)6]3+, Ti3+ d1 (un orbital t2g)
Oh distorsionado pero alargamiento o compresin en z?
Si vemos diagrama de TCC
Acercamiento en z ms estabilizado
(2/3 2) que en alejamiento en z (1/3 2)
Eacercamiento = 2 Ealejamiento

[Ti(H2O)6]3+

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO
=> Espectro de [Ti(H2O)6]3+ debe presentar 2 bandas:

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO : CASO JAHN TELLER
Especificamente para complejos de Cu(II) d9

dz

dx -y
2

Formalismo del Hueco (o e- faltante) : d10 con un hueco => d1

pero inverso a d1 => situacin energtica ms alta

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO : CASO JAHN TELLER
En el caso de Cu (II) distorsin por alargamiento o
acercamiento en z = 1/2 2 => No predice distorsin

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO : CASO JAHN TELLER
Generalmente Cu(II) alargamiento en z

Tabla de Cu huheey 408

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO : CASO JAHN TELLER
Casos: d4 y d9 campo dbil
d7 y d9 campo fuerte
d4 Cr(II) y Mn(III)

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO

OCTADRICO : CASO JAHN TELLER
La degeneracin proveniente de los orbitales t2g tambin
deben originar distorsin Jahn Teller, pero efectos
menores por no ser afectados por ligandos
Casos: d1 y d2
d6 y d7 spn alto/campo dbil
d4 y d5 spn bajo / campo fuerte

COMPLEJOS CUADRADO PLANOS

1. In metlico d8 => arreglo
= campo dbil o fuerte =>
Oh regular [Ni(H2O)6]2+,
[Ni(NH3)6]2+

2. Electrn dx -y repelido por

4 ligandos y dz slo por 2 =>
desestabiliza => mayor
energa
2

e- se aparean en el dz2
dejan vaco dx2-y2
4 ligandos entran por ejes
x, -x, y, -y

COMPLEJOS CUADRADO PLANOS

3.
Ligandos
que
se
aproximan por z repulsin
muy fuerte => slo 4
ligandos logran unirse al
metal
y
formacin
de
complejo Oh sin xito

dxy

4. El grado de distorsin
puede ser tan grande que el
orbital dz2 pasa a tener:
igual energa que el dxy
Ej. Cuadrados planos de
Co(II), Ni(II) y Cu(II)
o menor energa que el
dxy, [PtCl4]2-

COMPLEJOS CUADRADO PLANOS: EN GENERAL

5. Formados por iones d8 con ligandos de campo fuerte,
[NiII(CN)4]2-, [PdIICl4]2-, [PtII(NH3)4]2+, [PtIICl4]2- y [AuIIICl4]6. El desdoblamiento de CC, 10Dq es mayor para los
elementos de la 2da y 3era serie de transicin y especies
con carga elevada
7. Todos los complejos de Pt(II) y Au(III) son cuadrado
planos, hasta con ligandos de campo dbil como haluros
8. Tambin se pueden formar con iones d4 campo dbil,
donde z tiene un nico e-.

EFECTO QUELATO
La naturaleza del anillo quelato tiende a RESTRINGIR la
distorsin la estructura Oh perfecta, ya que presenta una
abertura, es decir cierta distancia entre los tomos
coordinantes

EFECTO QUELATO
En el caso del cobre, la
entrada de una tercera en
para formar [Cu(en)3]2+, lo
hace bastante inestable

Inestabilidad debido a la necesaria distorsin de Cu d 9

La entrada de la tercera en necesariamente tensiona los
otros dos anillos quelato