Lixiviacion de Enargita en Medio Sulfato-Cloruro-Oxigeno

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN
FACULTAD DE INGENIERA
DEPTO. DE INGENIERA METALRGICA
LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATOCLORURO-OXGENO

Ing. Danyer S. Girn Palomino
LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO
DEPTO. INGENIERA METALRGIA
1.-INTRODUCCIN
CuFeS2
Cu2S
CuS
Fe2S
Cu3AsS4
Otros
Efectos negativos de la Enargita

Problemas Ambientales.
Problemas en el proceso.
Estabilizacin y disposicin de As
Proceso de
Fusin/Conversin
Gases
Escoria
Cobre a Refinacin
electroltica
Leyes
ambientales estrictas y yacimientos tendientes a

contener ms contaminantes obligan a investigar nuevos
procesos.
1.-INTRODUCCIN
Las alternativas para tratar concentrados calcopirticos contaminados
con arsnico se basan en la separacin del As del Cu Cu del As.
Flotacin selectiva
Concentrado sin As a fundicin

Concentrado con As
Procesos Combinados
Lixiviacin selectiva
Sulfurizacin (380C) y lixiviacin

CuFeS2(s) +S(g) = CuS(s) + FeS2(s)
Enargita estable
Medios de lixiviacin
Sulfato .
Cloruro.
Sulfato-Cloruro.
1.-INTRODUCCIN
Antecedentes de lixiviacin sulfuros en medio sulfato-cloruro-oxgeno.
La
disolucin de sulfuros en medio sulfato es frenada por la formacin de

una capa poco porosa de azufre elemental amorfo.
En medio
sulfato-cloruro-oxgeno se produce una capa porosa y
discontinua de azufre elemental cristalino.(Cheng et al. 1991,Lawson et al.
1992, Lu et al. 2000, entre otros).
Procesos
industriales BRAS (1984 ), CELS (2004).
Tabla 1. Lixiviacin de sulfuros de cobre en el medio sulfato-cloruro-oxgeno.

Mineral
Reactivos
T C
t (h)
dp (m)
Disolucin de
Cu %
CuS
0.5M H2SO4, 0.5M NaCl
90
13
85
Cu2S
0.5M H2SO4, 0.5M NaCl.
85
49
97
CuFeS2
0.8M H2SO4, 1M NaCl
95
15
80
Cu3AsS4
0.25M H2SO4, 1.5M NaCl
90
58
1.-INTRODUCCIN
Lixiviacin de enargita en medio cido
Brown
y Sullivan (1934) lixiviaron enargita natural con 5% sulfato frrico a

25C. Solo 3% de Cu fue disuelto en 146 das.
4Cu3AsS4 + 35O2 + 10H2O = 12Cu2+ + 4H3AsO4 + 16SO42- + 8H+

Dutrizac
y MacDonald (1972) lixiviaron enargita natural y sinttica a 85C

con 0.1 M Fe3+, 0.1M H2SO4. En 7 das disolvieron 50% de Cu.
Cu3AsS4 + 11Fe3+ + 4H2O = 3 Cu2+ + AsO43- + 4S + 8H+ +11Fe2+

Herreros
y colaboradores (2002) estudiaron la lixiviacin de enargita

natural en cloro naciente.
Cu3AsS4+ 11.5Cl2 + 12H2O = 3Cu2++ 2SO42- + 2S + AsO43- + 24H+ + 23Cl-
2.-FUNDAMENTACIN DE LA INVESTIGACIN.
2.1 Definicin del problema.
2.2 Hiptesis.
2.3 Objetivos.
2.-FUNDAMENTACIN DE LA INVESTIGACIN
2.1 Definicin del problema
A la actualidad se evitan tratar concentrados de calcopirita

con alto contenido de arsnico (Cu3AsS4). Se requiere
tecnologa para el tratamiento de concentrados con alto As.
No se conoce el comportamiento de la la enargita en el

medio H2SO4-NaCl-O2. Medio adecuado para lixiviar sulfuros
de cobre.
2.2.- Hipotesis del estudio
La
enargita reacciona produciendo S y consumiendo H2SO4
reaccin(2.1) y/o reacciona produciendo cido reaccin(2.2).
4Cu3AsS4 + 35O2 + 10H2O = 12CuSO4 + 4H3AsO4 + 4H2SO4

(2.1)
4Cu3AsS4 + 11O2 + 12H2SO4 = 12CuSO4 + 4H3AsO4 + 16S + 6H2O
(2.2)
La cintica global de la enargita es controlada por la reaccin
qumica en la superficie de la partcula y se ajusta al modelo cintico.
kC
1 (1 X )1 / 3 1 B t k ex t
r0
(2.3)
2.3 Objetivos
Objetivo general.
Generar tecnologa para

contaminados con arsnico.
el
tratamiento
de
concentrados
Objetivos especfico.
Estudiar y evaluar el comportamiento cintico que presenta la

enargita en el medio sulfato-cloruro-oxgeno. H 2SO4-NaCl-O2.
Sugerir la reaccin qumica que sigue la enargita al reaccionar en
medio sulfato-cloruro-oxgeno.
3. TERMODINMICA DE DISOLUCIN DE ENARGITA

Equilibrio
entre sistemas acuosos y minerales puede ser

realizado con diagramas pH-Eh.
Estabilidad o inestabilidad de minerales en contacto con
soluciones.
Caractersticas de las soluciones en las que un compuesto es
inestable.
Sistemas As-S-H2O y Cu-S-H2O adecuados para el anlisis de
la termodinmica de enargita.
Compuesto estable
H3AsO4
Fig. 1 Diagrama Eh-pH sistema As-S-H2O

actividades de As=10-6, S=10-3 (Brookins, 1988).
Compuestos estables
Cu2+
HSO4SO42Metaestabilidad del S
Fig. 2 Diagrama Eh-pH sistema Cu-S-H2O a

25C, 1 atm y 1M S, Cu.
Oxidacin parcial de azufre hasta azufre elemental.

4Cu3AsS4(s) + 11O2(g) + 24H+(aq) = 12Cu2+(aq) + 4H3AsO4(aq) + 16S(s) + 6H2O(aq).
G= 178.601 Kcal/mol
Oxidacin total de azufre hasta sulfato.
4Cu3AsS4(s) + 35O2(g) + 10H2O(aq) = 12Cu2+(aq) + 4H3AsO4(aq) + 16SO42-(aq) + 8H+.
G= 805.464 Kcal/mol
4.- TRABAJO EXPERIMENTAL

4.1 Materiales utilizados
4.2 Equipos experimentales y procedimientos

4.1 Materiales utilizados
Mineral
de enargita de compaa mineral el

(molienda/clasificacin).
Muestras enviadas a anlisis de As por mallas (Tabla 2)
Indio
Tabla 4.1 Porcentaje de enargita por fraccin por tamao.
Fraccin de
tamao
-200 + 230
Fraccin de
tamao
(m)
-75
+53
13.29
Cu3AsS4
%
70
-230 + 270
-63 +53
15.60
82
-270+ 325
-53 + 45
15.30
80
Oxgeno
As%
extra puro, H2SO4, NaCl, pro anlisis (Merck).

Caracterizacin del concentrado de enargita fraccin -230+270
Tabla 4.2 Porcentaje en peso de especies constituyentes.
Especie
%Peso
Liberados
83.63
% peso granos
compuestos
0.42
% peso
Total muestra
Pirita
9.06
0.52
9.59
Ganga
5.75
0.0
5.75
Calcopirita
0.39
0.06
0.45
Tetraedrita
0.0
0.08
0.08
Molibdenita
0.07
0.0
0.07
Totales
98.9
1.08
99.99
Enargita
84.05

Reactor de Lixiviacin
(1)Reactor esfrico de vidrio (2 L)

(2)Calefactor
(3)Agitador electromecnico
(4)Vstago del Agitador.
(5) Condensador
(6) Termocupla.
(7) Frita.
(8) Flujmetro.
(9 ) Baln de Oxgeno.
(10) Registrador de temperatura
(11) Dispositivo muestreador.
(12) Frita del muestreador

Equipo de extraccin de S
Residuo
De
lixiviacin
(1) Extractor Soxhlet.

(2) Condensador.
(3) Filtro (porta muestra).
(4) Matraz.
(5) Termmetro.
(6) Entrada de agua.
(7) Salida de agua.
(8) Salida de gas.
(9) Vaso de precipitado.
(10) Plancha calefactora.
5.- RESULTADOS Y DISCUSIONES
Resultados y Discusiones
3.5
t = 120 min
Disolucin de As, %
3.0
t = 60 min
t = 30 min
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
Nivel mnimo de la capa lmite
0.0
600
700
800
RPM
900
1000
1100
Fig 5.1. Efecto de la velocidad de agitacin, condiciones 100C,

1.5M NaCl, 0.25M H2SO4, 0.3 L/min de O2, dp 63+53 m.
3.0
Disolucin de As, %
2.5
2.0
Mxima transferencia de O2 a fase lquida
1.5
Oxidante O2 intemperie
1.0
0.5
0.0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Velocidad de flujo de O2, L/min
Fig. 5.2. Efecto del flujo de oxgeno, condiciones:100C, 1.5M

NaCl, 0.25M H2SO4, 1040 RPM, dp 63+53 m, t=2h.
7
0.30 M H2SO4
Disolucin de As, %
0.25 M H2SO4
0.15 M H2SO4
Efecto de la flotacin
4
3
2
Compuesto soluble de As
1
0
0
4
Tiempo (h)
Fig. 5.3. Efecto de la concentracin de H 2SO4, condiciones:

100C, 1.5M NaCl, 900 RPM, 0.3 L/min de O2 dp 63+53 m.
8
2.0 M NaCl
7
1.5 M NaCl
0.5 M NaCl
Disolucin As, %
0.0 M NaCl
5
Polinmica (2.0 M
NaCl)
4
3
Efecto del Cl- Contina
2
1
0
0
4
Tiempo (h)
Fig. 5.4 Efecto de la concentracin de NaCl, condiciones: 100C,

0.25M H2SO4, 900 RPM, 0.3 L/min de O2, dp 63+53 m.
-53+45 micrones
-63+53 micrones
Disolucin de As, %
-75+63 micrones
5
4
3
2
1
0
0
3
4
Tiempo (h)
Fig. 5.5 Efecto del tamao partcula las condiciones fueron

100C, 1.5M NaCl, 0.25M H2SO4, 900 RPM, 0.3 L/min de O2.
100C
95C
Disolucin de As, %
90C
5
80C
4
3
2
1
Alta dependencia de la T sugiere un control qumico

0
0
3
4
Tiempo (h)
Fig. 5.6 Efecto de la temperatura condiciones: 100C, 1.5M

NaCl, 0.25M H2SO4, 900 RPM, 0.3 L/min de O2, dp 63+53 m.
Formacin de azufre elemental.

Fuentes de azufre elemental que aporten en los residuos.
Pirita (9.6%)
2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+
Calcopirita (0.45%)
CuFeS2 + 4H+ + O2 = Cu2+ + Fe2+ + 2S + 2H2O
Enargita (70%) (0.0228 de S en 2 gr de muestra)
4Cu3AsS4 + 11O2 + 24H+ = 12Cu2+ + 4H3AsO4 + 16S + 6H2O
Tabla 4.1.- Resultados anlisis de azufre con CS2.
Prueba
1.00
2.00
3.00
S recuperado
0.0228
0.0226
0.0229
Azufre Oxidado S
95.8
95.0
96.2
4.5
4.0
Lavado
No Lavado
Disolucin de As, %
3.5
Lineal (No Lavado)

3.0
Lineal (Lavado)
2.5
y = 0.0378x + 0.5344
2
R = 0.9984
2.0
1.5
1.0
y = 0.0328x + 0.0766
0.5
R2 = 0.9958
0.0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Fig. 5.7 Pruebas de lavado, condiciones: 100C, 1.5M NaCl, 0.25M

H2SO4, 900 RPM, 0.3 L/min de O2, dp 63+53 m, 2g.
Ajuste y Validacin de un modelo cintico.

0.025
T = 100C y = 2.898E-03x
2
Buen ajuste
R = 0.99
0.020
T = 95C y = 2.1582E-03x
2
R = 0.96
T = 90C y = 1.4758E-03x
1-(1-Xc)1/3
0.015
R2 = 0.96
T = 80C y = 8.8985E-04x
R2 = 0.85
0.010
0.005
0.000
0
t (h)
Fig. 5.8 Ajuste de modelo cintico para control qumico.
Ajuste y Validacin de un modelo cintico.

0.400
T = 100C
0.350
T = 95C
1-(2/3)Xc-(1-Xc)
2/3
.103
0.300
No se ajusta
T = 90C
T = 80C
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
0
t (h)
Fig. 5.9 Ajuste del modelo cintico para control por difusin en
capa porosa.
-5.5
-5.7
y = -7.8206x + 15.089
-5.9
R2 = 0.9909
ln Kex
-6.1
-6.3
-6.5
-6.7
-6.9
-7.1
EA=15.48 Kcal/mol
Control por reaccin qumica
-7.3
2.65
2.70
2.75
2.80
2.85
1000/T
Fig. 5.10 Representacin de Arrhenius para la lixiviacin de

enargita en el sistema sulfato-cloruro-oxidante.
REACCIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORURO-OXGENO

Enargita
Gas
Solucin lixiviante
H+
SO42-
H+
Cl-
4e-
O2(dis)
SO42SO42Cl
Cu3AsS4 + 4H2O =
4S + AsO43- + 3Cu2+ + 8H+ + 11e-
AsO43-
O2
H+
4H
H+
AsO43-
O2(dis)
2(dis)
Cl-
ClO2(dis)
SO42-
SO42-
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O
4Cu3AsS4+ 11O2(g) + 24H+ = 12Cu2+ + 4H3AsO4 + 16S + 6H2O
CONCLUSIONES
Debido a la presencia de azufre elemental en los residuos de

lixiviacin y al efecto favorable del H2SO4, se concluye que la
enargita se disuelve en el medio sulfato-cloruro-oxgeno siguiendo:
4Cu3AsS4 + 11O2 + 24H+ = 12Cu2+ + 4H3AsO4 + 16S + 6H2O.
El modelo de control qumico en la interfase de reaccin para un

ncleo esfrico que se reduce, describe bien la cintica de reaccin
de enargita. La EA aparente fue de 15.48Kcal/mol.
1 (1 X )1 / 3 k ex t
La adicin de iones cloruro favorece la reaccin al formar una capa

porosa o discontinua de azufre sobre la superficie de las partculas,
generando un eficiente paso de los reactivos.
FIN
GRACIAS

Lixiviacion de Enargita en Medio Sulfato-Cloruro-Oxigeno

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Lixiviacion de Enargita en Medio Sulfato-Cloruro-Oxigeno

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATOCLORURO-OXGENO

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

Efectos negativos de la Enargita

ambientales estrictas y yacimientos tendientes a

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

Concentrado sin As a fundicin

Sulfurizacin (380C) y lixiviacin

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

disolucin de sulfuros en medio sulfato es frenada por la formacin de

industriales BRAS (1984 ), CELS (2004).

Tabla 1. Lixiviacin de sulfuros de cobre en el medio sulfato-cloruro-oxgeno.

0.5M H2SO4, 0.5M NaCl

0.5M H2SO4, 0.5M NaCl.

0.8M H2SO4, 1M NaCl

0.25M H2SO4, 1.5M NaCl

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

y Sullivan (1934) lixiviaron enargita natural con 5% sulfato frrico a

4Cu3AsS4 + 35O2 + 10H2O = 12Cu2+ + 4H3AsO4 + 16SO42- + 8H+

y MacDonald (1972) lixiviaron enargita natural y sinttica a 85C

Cu3AsS4 + 11Fe3+ + 4H2O = 3 Cu2+ + AsO43- + 4S + 8H+ +11Fe2+

y colaboradores (2002) estudiaron la lixiviacin de enargita

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

2.1 Definicin del problema

A la actualidad se evitan tratar concentrados de calcopirita

No se conoce el comportamiento de la la enargita en el

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

enargita reacciona produciendo S y consumiendo H2SO4

reaccin(2.1) y/o reacciona produciendo cido reaccin(2.2).

4Cu3AsS4 + 35O2 + 10H2O = 12CuSO4 + 4H3AsO4 + 4H2SO4

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

Generar tecnologa para

Estudiar y evaluar el comportamiento cintico que presenta la

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

3. TERMODINMICA DE DISOLUCIN DE ENARGITA

entre sistemas acuosos y minerales puede ser

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

3. TERMODINMICA DE DISOLUCIN DE ENARGITA

Fig. 1 Diagrama Eh-pH sistema As-S-H2O

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

3. TERMODINMICA DE DISOLUCIN DE ENARGITA

Fig. 2 Diagrama Eh-pH sistema Cu-S-H2O a

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

3. TERMODINMICA DE DISOLUCIN DE ENARGITA

Oxidacin parcial de azufre hasta azufre elemental.

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

4.- TRABAJO EXPERIMENTAL

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

4.- TRABAJO EXPERIMENTAL

de enargita de compaa mineral el

Tabla 4.1 Porcentaje de enargita por fraccin por tamao.

extra puro, H2SO4, NaCl, pro anlisis (Merck).

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA

4.- TRABAJO EXPERIMENTAL

LIXIVIACIN DE ENARGITA EN MEDIO SULFATO-CLORUROOXGENO

DEPTO. INGENIERA METALRGIA