Chemistry, The Central Science, 10th edition

Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr.;

and Bruce E. Bursten

Cintica Qumica
.
E. F.C . 2013
Chemical
Kinetics

Cintica
Estudia la velocidad con que se
producen las reacciones qumicas.
Tambien brinda informacin de los
mecanismos de reaccin(exactamente
como la reaccin ocurre)

Chemical
Kinetics

Contenido: Cintica
Velocidad de reaccin

Cmo nosotros podemos medir la

velocidad.

Leyes de la velocidad

Cmo la velocidad depende de la

cantidad de los reactantes.

Leyes integradas de la
velocidad

Cmo calcular la cantidad o

tiempo para lograr la formacin de
producto.

Tiempo de vida media

Cunto toma la reaccin para

reaccionar el 50% de los
reactantes.

Ecuacin de Arrehnius

Cmo la velocidad cambia con la

temperatura..

Mecanismos

Nexo entre la velocidad y procesos

a escala molecular.
Chemical
Kinetics

Factores que afectan la velocidad

de Reaccin
Concentracin de Reactantes

Cuando la concentracin aumenta esto hace que haya mayor

cantidad de colisiones

Temperatura

A altas temperaturas , las molculas de los reactantes se

mueven ms rapidamente, tienen mayor energa cintica y
colisionan ms a a menudo con gran energa.

Catalizadores

Ellos cambian el mecanismo de

la reaccin.

Chemical
Kinetics

Velocidad de la Reaccin

La velocidad de la reaccin puede ser

determinada monitoreando el cambio en la
concentracin de cualquiera de los
reactantes y los productos en funcin del
tiempo [A] vs t

Chemical
Kinetics

Velocidad de Reaccin
C4H9Cl(aq) + H2O(l)
[C4H9Cl] M

C4H9OH(aq) + HCl(aq)

En sta reaccin la
concentracin del
cloruro de butilo ,
C4H9Cl, fue medido
a determinados
tiempos, t.

Chemical
Kinetics

Velocidad de Reaccin
C4H9Cl(aq) + H2O(l)

C4H9OH(aq) + HCl(aq)

Average Rate, M/s

La velocidad promedio
de la reaccin en cada
intervalo es el cambio
de la concentracin
dividido entre el
cambio del tiempo :

Chemical
Kinetics

Velocidad de reaccin
C4H9Cl(aq) + H2O(l)

C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Note que la velocidad
promedio disminuye a
medida que la reaccin
procede.
Esto es como resultado
de la poca colisin entre
las molculas de los
reactantes.

Chemical
Kinetics

Velocidad de Reaccin
C4H9Cl(aq) + H2O(l)

C4H9OH(aq) + HCl(aq)

Al graficar concentracin
vs. tiempo para esta
reaccin muestra la
siguiente curva.
La pendiente es la lnea
recta, tangente a la curva
en un punto a una
velocidad instantnea en
un determinado tiempo
Chemical
Kinetics

Velocidad de Reaccin
C4H9Cl(aq) + H2O(l)

C4H9OH(aq) + HCl(aq)

La reaccin se hace
lenta con el tiempo
debido a la disminucin
de la concentracin de
los reactantes.

Chemical
Kinetics

Velocidad de Reaccin y
Estequiometra
Para la reaccin:
aA + bB

Reactantes (disminuye)

cC + dD

Productos (aumentan)

Chemical
Kinetics

Concentracin y Velocidad
Cada reaccin tiene su propia ecuacin
de velocidad, dicha velocidad esta en
funcin de la concentracin de los
reactantes.

esto es denominado como Ley de

Velocidad

Chemical
Kinetics

Concentracin y Velocidad

Compare los Experimentos 1 y 2:

Cuando [NH4+] se duplica, la velocidad inicial tambien se
duplica.
Chemical
Kinetics

Concentracin y velocida

De otro lado, compare Experimentos 5 y 6:

Cuando [NO2-] es el doble , la velocidad inicial
tambien se duplica.
Chemical
Kinetics

Concentracin y velocidad

Esta ecuacin es llamada la ley de

la velocidad, y k es la constante de
velocidad.
Chemical
Kinetics

Leyes integrales de la
Velocidad

Considerar una reaccin simple de 1er order : A B

Forma diferencial:

Integrando:

Chemical
Kinetics

Leyes integrales de la
Velocidad
La forma integrada de la reaccin de 1er
orden:
Se puede arreglar asi:

[A]0 es la concentracin inicial de A (t=0).

[A]t es la concentracin de A a un
Chemical
determinado tiempo, t, durante el curso de laKinetics
reaccin.

Leyes integrales de la
Velocidad
Arreglando sta ecuacin da como resultado :

el cual tiene la forma

= mx + b
Chemical
Kinetics

Procesos de Primer orden

Si la reaccin es de primer orden , al

graficar ln [A]t vs. t resultar una lnea
recta con una pendiente -k.
Entonces se usar grficas para determinar
el orden de la reaccin
Chemical
Kinetics

Procesos de Primer orden

Considerar el siguiente
proceso donde el metil
isonitrilo es convertido a
acetonitrilo

CH3NC

CH3CN

Cmo sabemos si es
una reaccin de
primer orden?
Chemical
Kinetics

Procesos de Primer orden

CH3NC

CH3CN

Estos datos fueron

colectados a
198.9C.
La velocidad
v=k[CH3NC]
es la misma para todos
los intervalos de tiempo?
Chemical
Kinetics

Procesos de primer orden

Cuando ln P es ploteado en funcin del

tiempo , resulta una lnea recta.
El proceso es de primer orden.
k es la pendiente negativa: 5.1 10-5 s-1.

Chemical
Kinetics

Procesos de Segundo orden

De similar forma :

Rearreglando, e
integrando:

Tambin en la forma:y = mx + b
Chemical
Kinetics

Procesos de Segundo orden

Para un proceso de segundo orden,

plotear 1/[A] vs. t el cual dar como
resultado una lnea recta con pendiente
k.

Chemical
Kinetics

Determinando orden de
Reaccin

La descomposicin de NO2 a 300C es descrita por

la ecuacin:
NO2 (g)
NO (g) + 1/2 O2 (g)
y los datos:
Time (s)

[NO2], M

0.0

0.01000

50.0

0.00787

100.0

0.00649

200.0

0.00481

300.0

0.00380

Chemical
Kinetics

Determinando orden de
Reaccin

Graficando ln [NO2] vs. t :

Al plotear no se tiene una
lnea recta entonces no es
de primer orden.
Time (s)

[NO2], M

ln [NO2]

0.0

0.01000

-4.610

50.0

0.00787

-4.845

100.0

0.00649

-5.038

200.0

0.00481

-5.337

300.0

0.00380

-5.573

No resulta ser recta si graficamos :

Chemical
Kinetics

Proceso de Segundo Orden

Una grfica de 1/[NO2] vs.
t da:

Time (s)

[NO2], M

1/[NO2]

0.0

0.01000

100

50.0

0.00787

127

100.0

0.00649

154

200.0

0.00481

208

300.0

0.00380

263

Este es una lnea

recta, entonces es
de segundo orden
en [NO2].
Chemical
Kinetics

Tiempo de vida media

Tiempo en la cual la
concentracin final
es la mitad de la
concentracin inicial
[A]t = 0.5 [A]0.

Chemical
Kinetics

Tiempo de vida media

Para un proceso de primer orden, [A]t=0.5 [A]0 al
integrar la velocidad de reaccin resulta:

NOTA: Para un proceso de primer orden, el

tiempo de vida media no depende de [A]0.

Chemical
Kinetics

Tiempo de vida media para

segundo orden
[A]t=0.5 [A]0 .

Chemical
Kinetics

Temperatura y velocidad
Generalmente, cuando la
temperatura aumenta la
velocidad tambien lo
hace.
Esto es porque k
depende de la
temperatura
Chemical
Kinetics

El Modelo de colisin
En una reaccin qumica se rompen
enlaces y se forman otros.
Las molculas slo pueden reaccionar
si colisionan unos con otros.

Chemical
Kinetics

El modelo de colisin
Adems las molculas deben colisionar con
la correcta orientacin y con suficiente
energa para causar rompimiento de enlaces
y la formacin de otros.

http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter15Kinetics/Chapter15Animations/Molecular_collision_Ea.html
Chemical
Kinetics

Energa de Activacin
La suficiente energa o una energa mnima
requerida para la reaccin se denomina Energa de
Activacin, , Ea.

http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter1
5-Kinetics/Chapter15Animations/Energy_of_Activation.html
Chemical
Kinetics

Ecuacin de Arrhenius
Svante Arrhenius desarroll una relacin
matemtica entre k y Ea:

Donde A es un factor de frequencia, un

nmero que representa la probabilidad con
que pueden ocurrir las colisiones con la
Chemical
adecuada orientacin de la reaccin.
Kinetics

Ecuacin de Arrhenius
Tomando logaritmos
a ambos lados se
obtiene:
1
RT
y = mx + b
Donde k es determinado experimentalmente
a diferentes temperaturas , Ea puede ser
calculada de la pendienteal plotear ln k vs.
1/T.

Chemical
Kinetics

Resumen: Cintica
Primer orden

Segundo orden

Segundo orden

Ley de
velocidad
Integracin
de la ley de
velocidad

Tiempo de
vida media

complicado

complicado

k(T)
Chemical
Kinetics

Mecanismos de reaccin
La secuencia de eventos que describen
el proceso actual en el cual los
reactantes se convierten en productos
son denominados como mecanismos
de reaccin.

Chemical
Kinetics

Catalizadores
Catalizadores incrementan la velocidad de
una reaccin ya que hacen disminuir la
energa de activacin de la reaccin .
Catalizadores cambian el mecanismo por el
cual el proceso ocurre.

Chemical
Kinetics

Catalizadores
http://www.dlt.ncss
m.edu/core/Chapte
r15Kinetics/Chapter15Animations/Catalys
t_1.html

Una forma de que los

catalizadores aceleren
la reaccin es
colocarlos junto a los
reactantes de tal
manera que ayuden a
romper los enlaces.

Chemical
Kinetics

Enzimas
Enzimas son los
catalizadores de los
sistemas biolgicos.
El sustrato se fija en
el sitio activo de la
http://www.dlt.ncssm.edu enzima simulando
una llave con su
/core/Chapter15candado
Kinetics/Chapter15-

Animations/enzyme.html
Chemical
Kinetics