PHD 5750 Tratamento

avanado de guas de
abastecimento
Sistemas de troca inica e eletrodilise
para tratamento de gua

Conceitos bsicos
O processo de troca inica possibilita

remover da gua ons dissolvidos

indesejveis;
Os ons presentes na gua so substitudos

por uma quantidade equivalente de outras

espcies inicas;
No processo os ons da gua so retidos em

uma fase slida imiscvel denominada por

resina.
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H2O
Na+
H2O
Ca2+
H2O
ClNa+
CO32H2O
Cl2+
OH- Ca H+
+
Mg2
K+
H+
2SO4
H+
OHHCO3- OH-

gua de
Alimentao

Leito de Resinas

H+
OH-

OH-

OH-

OH-

H+

H+

OH-

H+

Resina Catinica

OH-

Resina Aninica

H2O
H2O
H2O

H2O

H2O

Sada de gua

Representao do processo de troca inica

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Conceitos bsicos
Por se tratar de uma fase slida insolvel, as

resinas apresentam capacidade limitada;

Em cada conta de resina existe um nmero

limitado de stios ativos;

Quando todos este stios ativos so

ocupados diz-se que a resina est saturada;

Como este processo envolve uma reao de

equilbrio qumico, as resinas podem ter a

sua capacidade recuperada.
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Classificao das resinas

Em funo do tipo de on envolvido no

processo, as resinas podem ser:

Resinas Catinicas:

Apresentam capacidade para reteno de

ctions;

Os stios ativos fixos apresentam carga negativa.

Resinas Aninicas:

Tm capacidade para reteno de nions;

Os stios ativos fixos apresentam carga positiva.

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Reaes envolvidas

R X Z RZ X
R Y W R W Y
R representa o polmero que constitui a resina;
X, Y, Z e W so os ons envolvidos no processo de troca.

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Tipos de resina
Os dois principais grupos de resina de troca

inica so subdivididos:

Resinas catinicas:

Fortemente cida (CFA);

Fracamente cida (CfA).

Resinas aninicas:

Fortemente bsica (AFB);

Fracamente bsica (AfB).

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Resinas CFA e CfA

O que distingue este grupos de resina o grupo

funcional ativo:

Nas resinas CFA o grupo funcional ativo o cido

sulfnico (R-SO3-H+);

Nas resinas CfA o grupo funcional ativo um cido

carboxlico (R-COO-H+).

Resinas CFA so adequadas para abrandamento de

gua e tambm desmineralizao, operando em uma

ampla faixa de pH;
Resinas CfA no so adequadas para abrandamento

e atuam em faixa de pH de neutro para alcalino.

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Limitao das resinas CfA para

abrandamento
2 RCOOH CaCl2 RCOO 2 Ca 2 2 HCl
Caso a reao acima fosse possvel, o cido

clordrico gerado estaria completamente ionizado;

Nesta condio os ons H+ seriam adicionados ao

grupo carboxlico;
No h ionizao do grupo carboxlico em baixos

valores de pH.
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Resinas AFB
As resinas AFB so divididas em dois subgrupos:

Tipo I e tipo II, cuja diferena a basisidade que as

mesmas apresentam;

Resinas do Tipo I tm um carter bsico mais forte, o

que resulta em uma menor fuga de ons, principalmente
slica;

As resinas do Tipo II tambm possuem carter bsico

forte, porm no possibilitam a remoo de slica;

Como vantagem as resinas do Tipo II iro requer menor

quantidade de regenerante;

O grupo funcional ativo das resinas AFB so as aminas

quaternrias (R-N(CH3)3+).
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Resinas AfB
So utilizadas em aplicaes onde o objetivo

remover nions de cido forte (cloreto, sulfato e

nitrato);
No se aplicam para remoo de nions fracamente

ionizveis (slica e bicarbonato);

So empregadas em faixas de pH cido;
Como vantagem podem ser regeneradas com a

quantidade estequiomtrica de regenerante.

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Seletividade das Resinas

Resina Catinica Fortemente cida

Ction

Resina Aninica Fortemente Bsica

nion

i/Na+

i/Cl-

Ra2+

13,0

CrO42-

100,00

Ba2+

5,8

SeO42-

17,00

Pb2+

5,00

SO42-

9,10

Sr2+

4,80

HSO4-

4,10

Cu2+

2,60

NO3-

3,20

Ca2+

1,90

Br-

2,30

Zn2+

1,80

HAsO42-

1,50

Fe2+

1,70

SeO32-

1,30

Mg2+

1,67

HSO33-

1,20

K+

1,67

NO2-

1,10

Mn2+

1,60

Cl-

1,00

NH4+

1,30

HCO3-

0,27

Na+

1,00

CH3COO-

0,14

F-

0,07

H+

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0,67

Capacidade de troca das resinas

A capacidade de troca das resinas est relacionada

quantidade de stios ativos presentes;

Esta quantidade de stios ativos depende tambm do

nvel de regenerao das resinas;

Este nvel de regenerao est associado

concentrao da soluo regenerante;

Quanto mais concentrada for a soluo de

regenerao maior ser a capacidade de troca das

resinas.
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Capacidade de troca de resinas catinicas em funo do nvel

de regenerao (Fonte: DOWEX Ion Exchange Resins)
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Valores tpicos para capacidade de troca de resinas

Nvel de Regenerante
Sistema de
Regenerao

(g/l)

Capacidade Operacional Tpica

(lbs/ft3)

(eq/l)

(kgr/ft3)

Regenerao co-corrente:
HCl

80 - 120

5 - 7.5

0.8 - 1.2

17.5 - 26

H2SO4

150 - 200

9.5 - 12.5

0.5 - 0.8

11 - 17.5

NaOH

80 - 120

5 - 7.5

0.4 - 0.6

8.5 - 13

Regenerao em conta corrente:

HCl

40 - 55

2.5 - 3.5

0.8 - 1.2

17.5 - 26

H2SO4

60 - 80

3.75 - 5

0.5 - 0.8

11 - 17.5

NaOH

30 - 45

2 - 2.8

0.4 - 0.6

8.5 - 13

Fonte: http://www.dow.com/liquidseps/design/ix_guide.htm
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Abrandamento por resinas catinicas

Quando necessrio, o abrandamento de gua pode ser feito com

resinas catinicas;

Nesta aplicao as resinas esto condicionadas na forma sdica;

As reaes envolvidas so:

2 R-Na + Ca2+ R2-Ca + 2 Na+

2 R-Na + Mg2+ R2-Mg + 2 Na+

No processo, paca cada tomo de clcio ou magnsio retidos na

resina dois tomos de sdio so liberados para a gua:

1 mg de Ca2+ libera para a gua 1,15 mg de Na+;

1 mg de Mg2+ libera para a gua 1,89 mg de Na+.

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Abrandamento por resinas catinicas

A eficincia de reduo da dureza depende

da concentrao de SDT na gua e do nvel

de regenerao de resina;
O nvel de regenerao da resina ento

determinado pela dureza da gua a ser

obtida e da concentrao de SDT;
Com estes dados verifica-se nos catlogos

das resinas qual deve ser o nvel de

regenerao.
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Determinao do nvel de regenerao de resinas DOWEX Marathon C

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Determinao da capacidade de troca

da resina
Com o nvel de regenerao necessrio, deve-se determinar:

A capacidade de troca da resina para o nvel de

regenerao estabelecido;

O fator de correo para capacidade de troca em funo:

Dos SDT;

Da temperatura da gua de alimentao;

Da %NA em relao a dureza total na alimentao;

Da % de dureza em relao aos SDT na gua produzida.

Este dados so obtido mediante consulta aos catlogos de

fornecedores, a partir dos parmetros de projeto.

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Capacidade das resinas DOWEX em funo do nvel de regenerao

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Determinao do fator de correo da capacidade em funo dos SDT

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Caractersticas de projeto de sistemas

Fluxo de regenerante no mesmo sentido que a gua

no abrandamento:

Escoamento linear 12 m/h ou 16 Volumes do Leito/h;

Profundidade do leito 75 cm
Regenerao Soluo de NaCl a 10%, em 25
minutos.
O volume de soluo e a taxa de fluxo so
determinadas com base no nvel de regenerao
adotado.

Para sistemas com regenerao em contra-fluxo a

nica alterao diz respeito menor passagem de

dureza;
Neste caso no h influncia do nvel de regenerao
sobre a passagem de dureza.
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Opo de tratamento com o fluxo de regenerao no mesmo

sentido do abrandamento
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Desmineralizao
O processo de desmineralizao ou

deionizao consiste na remoo de todas as

espcies inicas da gua;
Para isto devem ser utilizadas resinas

catinicas e aninicas;
Em funo da qualidade da gua que se

deseja obter podem ser utilizadas

configuraes variadas para o sistema;
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Desmineralizao
Podem ser utilizados leitos individuais, leitos

mistos ou a combinao destes;

Um aspecto importante na deionizao a

elevao da concentrao de CO2 na gua

aps a passagem pelo leito catinico;
Isto pode exigir a utilizao de um

equipamento adicional, descarbonatador.

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Possveis arranjos para sistemas de desmineralizao

Arranjo

Aplicao

Qualidade da gua

Vantagens e
Desvantagens

Quando
no
h > Condutividade eltrica:
necessidade de remover
10 a 30 S/cm
CO2 e nem Slica.
> Slica no removida

Baixo custo de equipamentos

e de regenerao.

Quando
no
h > Condutividade eltrica:
necessidade de remover
10 a 20 S/cm
slica.
> Slica no removida

Baixo custo de equipamentos

e de regenerao, porm
requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

gua bruta com baixa > Condutividade eltrica:

alcalinidade,
com
5 a 15 S/cm
necessidade de remoo de > Slica:
slica.
0,02 a 0,10 mg/L

Baixo custo de equipamentos.

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Possveis arranjos para sistemas de desmineralizao

Arranjo

Vantagens e
Desvantagens
Baixo custo de equipamentos,
porm requer bombeamento
aps
a
torre
de
descarbonatao.

gua bruta com alta > Condutividade eltrica:

alcalinidade, sulfatos e
5 a 15 S/cm
cloretos, com necessidade > Slica:
de remoo de slica.
0,02 a 0,10 mg/L

Mdio custo de equipamentos

e requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

gua bruta com alta

> Condutividade eltrica:
dureza,
alcalinidade,
5 a 15 S/cm
sulfatos e cloretos, com
>
Slica:
necessidade de remoo de
0,02 a 0,10 mg/L
slica.

Alto custo de equipamentos e

baixo custo de regenerao.
Requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

gua bruta com alta

> Condutividade eltrica:
alcalinidade e alto teor de
1 a 5 S/cm
sdio.
> Slica:
gua desmineralizada de
0,01 a 0,05 mg/L
alta pureza.

Alto custo de equipamentos e

baixo custo de regenerao.
Requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

Qualidade da gua

gua bruta com alta > Condutividade eltrica:

alcalinidade,
com
5 a 15 S/cm
necessidade de remoo de > Slica:
slica.
0,02 a 0,10 mg/L

Aplicao

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Possveis arranjos para sistemas de desmineralizao

Arranjo

Aplicao

Qualidade da gua

Vantagens e
Desvantagens

gua bruta com alta

> Condutividade eltrica:
alcalinidade e alto teor de
1 a 5 S/cm
sdio.
> Slica:
gua desmineralizada de
0,01 a 0,05 mg/L
alta pureza.

Alto custo de equipamentos e

baixo custo de regenerao.
Requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

gua bruta com baixa > Condutividade eltrica:

salinidade.
menor que 1,0 S/cm
gua desmineralizada de > Slica:
alta pureza.
0,01 a 0,05 mg/L

Baixo custo de equipamentos

e mdio custo de regenerao.

gua bruta de alta

> Condutividade eltrica:
alcalinidade e alto teor de
menor que 1,0 S/cm
salinidade.
> Slica:
gua desmineralizada de
0,01 a 0,05 mg/L
alta pureza.

Alto custo de equipamentos e

baixo custo de regenerao.
Requer bombeamento aps a
torre de descarbonatao.

1 - Leito catinico de resinas fortemente cidas

2 - Leito catinico de resinas fracamente cidas
3 - Leito aninico de resinas fortemente bsicas

4 - Leito aninico de resinas fracamente bsicas

5 - Leito misto (Resinas catinicas e aninicas)
6 - Torre de descarbonatao.
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Dimensionamento de sistemas de
desmineralizao
necessrio obter a composio inica da gua a ser

tratada;

Ctions:
Clcio; magnsio; sdio; potssio; amnio; etc...
nions:
Cloreto; sulfato; bicarbonato; nitrato; fluoreto; etc...

importante que seja obtido o equilbrio de cargas

entre ctions e nions, podendo-se fazer ajustes com

sdio ou cloreto;
Slica e dixido de carbono so considerados
posteriormente;
A concentrao de CO2 pode ser estimada com base
no valor do pH.
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Dimensionamento de sistemas de
desmineralizao
A partir dos requisitos de gua que se deseja obter

selecionado:

A passagem mxima de contaminantes;

O nvel de regenerao das resinas;

Os fatores de ajuste de capacidade.

Com a capacidade de troca das resinas estabelecida

e volume de gua a ser produzido, determina-se a

quantidade de resinas.
O volume de gua a ser produzido leva em

considerao a freqncia desejada para a

regenerao.
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Dimensionamento de sistemas de
desmineralizao
Salinidade(eq / m 3 ) *Volume (m 3 )
Volume ( L)
Capacidade(eq / L)
Dimensionamento dos vasos:

Leva em conta a altura do leito de resina no

interior do vaso e parmetros hidrulicos.

As dimenses do vasos de resina devem considerar

as relaes entre a altura de resina no leito e dimetro

do vaso e a velocidade de escoamento.
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Critrios de projeto para sistemas de troca inica

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Dimensionamento automtico de
sistemas de troca inica
Programa da empresa Dow Qumica;

CADIX 6.0 Computer Assisted Design for Ion

Exchange Systems.

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Prof. Mierzwa

Eletrodilise
Processo utilizado para separao de

espcies inicas da gua;

Utiliza membranas seletivas como barreira

para as espcies inicas:

Existem membranas aninica e catinicas.

O transporte ocorre por meio da aplicao de

uma diferena de potencial eltrico entre as

membranas.
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Efluente
Tratado

+
+
Anodo
+
+

Concentrado

Membrana
Aninica

Catodo

Membrana
Catinica

Alimentao

Representao Esquemtica do Processo de

Eletrodilise
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Eletrodilise (cont.)
Neste processo pode ocorrer a eletrlise da

gua, com conseqente formao de H2 e

OH-;
Em aplicaes industriais centenas de

pares de clulas so montadas em uma

pilha, melhorando a eficincia do uso de
energia;
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3
2
ilim

Tenso (V)

Caractersticas de tenso e corrente em

uma clula de eletrodilise
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Eletrodilise (cont.)
zqCi
I

I = corrente eltrica ou densidade de corrente (A ou A/cm2);

Z = valncia do on;
= Constante de Faraday (96.500 coulombs/eq ou A.segundo/eq);

q = vazo (L/s)
Ci = Variao na concentrao de ons entre a alimentao e o
purificado (eq/L.cm2);
= eficincia de aproveitamento da corrente eltrica;

Teoricamente 1 Faraday capaz de transferir 1 equivalente

de ctions para o catodo e 1 equivalente de nions para o
anodo;

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A corrente se relaciona com
o potencial eltrico pela lei de

Eletrodilise (cont.)
Aplicaes:

Produo de gua potvel;

Concentrao de sais;

Tratamento de efluentes;

Obteno de cloro e hidrxido.

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Unidade de Eletrodilise
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Projeto de sistemas
Os dados relativos rea de membrana e

nmero de pares de clulas so obtidos com

base na quantidade de ons a serem
removidos;
necessrio obter com os fornecedores das

membranas informaes relativas eficincia

de utilizao de corrente e rea dos mdulos
disponveis.
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Projeto dos Sistemas (cont.)

Outro parmetro crtico a densidade de

corrente limite;
Este parmetro refere-se mxima corrente

que pode ser aplicada ao sistema, para

minimizar os problemas de polarizao e
eletrlise da gua;

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Projeto dos Sistemas (cont.)

A intensidade de corrente a ser utilizada obtida pela

seguinte relao:
I = densidade de corrente (A/cm2),

.q.Ci
i
.A
E
i
R pm
A

.q.Ci .R pm
E.

= constante de Faraday (Coulomb/eq);

Ci = Diferena de concentrao do
componente i (purificado alimentao eq/L);
= eficincia de utilizao de corrente;
A = rea do par de membranas (cm2);
Rpm = Resistncia do par de membranas
(ohm/cm2),
E = diferena de potencial eltrico (V).
q = vazo (L/s ou L/h)
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Projeto dos Sistemas (cont.)

A densidade de corrente limitante pode ser

determinada experimentalmente atravs da

construo de um grfico de E/i em funo de
1/i;
Com a corrente limitante pode-se obter a rea
de membrana necessria;
A configurao do sistema de eletrodilise
obtida com base na remoo de sais em cada
estgio.
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E / i (V / A)

Ilim-1

1 / i (A-1)

Exemplo da curva para obteno da corrente limitante

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Projeto dos Sistemas (cont.)

Para cada estgio no sistema de eletrodilise

recomendado que a taxa de remoo de

sais seja de 40 a 50%;
Isto implica na necessidade de utilizao de

estgios sucessivos, caso a remoo de sais

tenha que ser maior;
Como alternativa para minimizar problemas

de depsitos foram desenvolvidos os

sistemas de eletrodilise reversa.
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