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Sntesis de
PRODUCCIN DE HIDRGENO
Implica produccin, purificacin, tratamiento, almacenamiento y
compresin
MTODOS:
Hidrgeno a partir de gas de agua y vapor de Agua
Hidrgeno
49,2%
Composicin :
Monxido de
carbono
41,3%
Dixido de
carbono
4,2%
Oxgeno
0,2%
Metano
0,8%
C02(g) +H2 (g)
4,3%
T:
400-500C
P:
Atmosfrica
Catalizador.
MTODOS
OBTENCIN DE HIDRGENO A PARTIR DE HIDROCARBUROS
A partir de gas natural, gases residuales de las refineras o
productos gaseosos
Resultantes de la hidrogenacin; estos gases se componen
principalmente de
metano
CH4 + H2O (v)
CO + 3H 2
H = (+)
Hornos T= 1000 oC
Catalizador: xido de
Aluminio
OBTENCIN DE HIDRGENO POR ELECTRLISIS DE AGUA
2H2O
2H 2 + O2 (g) Pequea escala
3Fe + 4H2O
Fe3O4 + 4H2
Fe3O4 + 4CO
Fe3O4 + 4 H2
3Fe
3Fe
+ 4H 2O
+ 4CO 2
PROPIEDADES DEL
HIDRGENO
TIPOS DE HIDROGENACIONES
Hidrogenacin de los Enlaces -CH=CHReaccin general
R-CH=CH-R
R,R: Grupos Alifticos o Aromticos
CH3-CH=CH-CH3 +H2
CH3-CH2-CH2-CH3
2 buteno
catalizador: Ni,Pt,Pd
Hidrogenacin cataltica de anillos Aromticos
A temperaturas y presiones elevadas. Catalizador rutenio o
H H
HRodio H
H
H
H
H
+3H2
68 atm
Pt,Pd,Ni,Ru Rh
H
H
H
H
Ciclohexano 100%
H
benceno
TIPOS DE HIDROGENACIONES
Bencenos Disustituidos: Mezclas de ismeros cis y trans
H
+ 3H2
CH3
68 atm
H
CH3
Ru Rh
m-xileno
1,3 dimetilciclohexano
mezcla de cis y trans
R-CHOH-R
TIPOS DE HIDROGENACIONES
2CO + 2H2
CO2 + CH4
CO2 + 4 H2
CH4 + 2 H2O
Catalizador: Cu,Zn,Cr,Mn,Al2O3.
porque se produce metano
CH3OH + OH- CH3
C2H5OH +H2O
CH3OH + OH-H5C2
C2H5-OH + OH-C2H5
C3H7OH + H2O
C4H9-OH + H2O
nquel
TIPOS DE HIDROGENACIONES
Reduccin de Aldehidos
Se reducen a sus correspondientes alcoholes
H-CHO
CH3OH
CH3CHO
+ H2
CH3-CH2OH
CH3CH2CHOHCH3
2 butanona
Hidrogenacin de Esteres y Acidos
Rx General
R-COOR + 2H2
mezcla racmica
RCH2OH + ROH
HIDROGENLISIS CON ROTURA DE LAS CADENAS POR LOS ENLACES C-O C-C
+H
OH
+
benceno
fenol
CH3
+H2
Ni
C 2H5
250oC
fase vapor
fenilmetilcetona
etilbenceno
C
O-H
H2
almina
P elevadas
45% rendimiento
C2H5
etilciclohexano
C
T=400 oC
nC(s) + n+1 H2 (g)
Cn H2n+2
Gr =A
nC(s) + nH2(g)
CnH2n
G =A
Cn H2n + H2
G=0
Si G=0
K=1 Ocurre reaccin inversa. Cracking o Pirlisis 0= RT lnK
C6H12 + 7 H2
C3H8 + C3H6
o
T= 400 C
CINTICA Y TERMODINMICA
ALCOHOLES
T= 100 oC
nC(s) + 2n+1 H2 (g) + O2 (g)
100 oC
nC(s) + nH2 (g) + O2
CnH2n+1OH T=
Gr <
CnH2nO aldehido
Gr >
Mas estabilidad de los alcoholes
R-CHO + H2
R-CH2OH
espontneamente
T=100 oC
T= 400 oC
R-CHO < G que R-OH Mas
estables aldehidos
R-CH2OH
- H2
R-CHO
de
Las hidrogenaciones
son generalmente
exotrmicas.Hay que cuidar no se produzcan
temperaturas extraordinarimente altas en la
superficie del catalizador porque lo
aglomeran
e
inactivan.
Mantener
temperatura a lmites convenientes
CATALIZADORES
CATALIZADOR DE SUPERFICIE : Son slidos(metales u xidos
metlicos).La hidrogenacin se efecta en la superficie del
catalizador.Debe poseer gran superficie de contacto.Implica adsorcin
fsica(porosidad) y qumica (actividad en retculos cristalinos)
CATALIZADORES DE MEZCLAS METLICAS: Ni-Cu;Cu-ZnO;Ni-Al2O3
Se fabrican para conseguir mayor estado
catalizador,junto con activadores para acelerar Rx
de
pureza
del