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INTRODUCCIN
La inevitable co-disolucin de impurezas junto con la o las
especies de valor que interesa recuperar durante la lixiviacin
hace necesario purificar estas soluciones para obtener un
producto de alta pureza fsica y qumica en la etapa final de un
proceso hidrometalrgico
Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular
desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de extraccin
por solventes
La extraccin por solventes implica el paso de un elemento
disuelto en una fase acuosa a otra fase lquida, inmiscible con
ella, conocida como fase orgnica, con el objeto de separarlo de
otras especies de la solucin
M m O
E
E-1
S
E-2
Separacin
de fases
Recuperacin
de orgnico
SX
PLS
LX
E
refino
pH: 1.7 - 2.0
Electrolito
avance
EW
S
Electrolito
spent
Funciones de la SX
Concentracin de la
especie de inters
PLS
SX
Electrolito Avance
35-50 g/L Cu2+
Purificacin de la solucin
IMPUREZAS
IMPUREZAS PRINCIPALES
PRINCIPALES PRESENTES
PRESENTES EN
EN SOLUCIONES
SOLUCIONES DE
DE PLSY
PLSY ELECTROLITO
ELECTROLITO
ANALISIS
ANALISIS
UNIDADES
UNIDADES
PLS
PLS
ELECTROLITO
ELECTROLITO
Fe(t)
Fe(t)
gpl
gpl
3.12
3.12
1.58
1.58
Fe(+2)
Fe(+2)
gpl
gpl
1.36
1.36
0.27
0.27
Fe(+3)
Fe(+3)
gpl
gpl
1.76
1.76
1.31
1.31
SO=4
SO=4
gpl
gpl
67.4
67.4
201
201
Mn+2
Mn+2
mgpl
mgpl
73
73
13.2
13.2
ClCl-
mgpl
mgpl
116
116
16
16
DENSIDAD
DENSIDAD
g/cc
g/cc
1.076
1.076
1.204
1.204
Slidos
Slidos Suspendidos
Suspendidos
mgpl
mgpl
88
44
Extractante
10-15%
Modificador
TK
Orgnico
Diluyente
90-85%
SISTEMAS DE EXTRACCIN
La extraccin de elementos acuosos se verifica segn varios
mecanismos. De acuerdo con Marcuis y Kertes, stos
fundamentalmente son los siguientes:
Extraccin con formacin de compuestos
El sistema de extraccin con formacin de compuestos se
caracteriza por existir interacciones de tipo qumico originndose
un enlace entre el agente de extraccin y el elemento acuoso. Este
es extrado en la fase orgnica intercambindose con un catin o
un grupo cido y dejando el anin en la fase acuosa. Los
reactivos de tipo cido y los que forman quelatos pertenecen a
este sistema
(org)
(org)
B-
(aq)
R 3 NH B-
(org)
A-
(org)
MA (aq) R 3 NH MA -2
(org)
(aq)
FASE ORGNICA
Como se ha sealado, la operacin de extraccin por solventes
queda caracterizada por un sistema heterogneo compuesto por
una fase acuosa, que inicialmente contiene el o las especies de
inters, y por una fase orgnica. Esta contiene el extractante,
especfico para cada caso particular, que suele estar mezclado con
un diluyente y en ciertas ocasiones, lleva un tercer componente o
modificador para favorecer la separacin de fases. Entre otros
casos tambin, el modificador puede estar incorporado
directamente al extractante
El diluyente permite reducir la viscosidad, gravedad especfica y
el costo volumtrico del extractante, y queda caracterizado por su
composicin qumica expresada por la relacin
aliftico/aromtico
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Coeficiente de Distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia
de masa del elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin
o la reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la
otra en forma de pequeas gotitas, que favorece la transferencia
de materia y se realiza por medio de agitacin mecnica
Al contactar una solucin acuosa que contiene el elemento M que
interesa extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se
distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La
concentracipn del elemento en el equilibrio depender de su
afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases
c
Concentracin de M en la fase acuosa
M aq
Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar
lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y
orgnica de acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las
diferencias en las solubilidades entre ambas fases se pueden
aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de
las menos solubles. De este modo, se puede establecer el
concepto de factor de separacin como la relacin de los
coeficientes de distribucin de dos especies distintas (DM y DN),
que realmente mide la posibilidad de separacin de las especies
M y N y que se conoce con el nombre de selectividad
DM
DN
cD M D N
Selectividad
En el caso de agentes de extraccin que formen especies
qumicas con los iones metlicos en solucin, la reaccin de
extraccin por solventes se puede escribir como:
M m (aq) m HR (org)
MRm
mH
(aq)
c
(org)
MRm (org) H
M m
m
(aq)
c HR m
(org)
(aq)
H
K
m
(aq)
m
c
HR (org)
Coeficiente de distribucin
MA
Emulsin
MO
M o
D
M A
v h m A C
en la cual:
v = velocidad de transferencia del elemento M: moles/seg
hm = coeficiente de transferencia de masa, cm/seg
A = rea de contacto, cm2
C = diferencia de concentraciones, moles/cm3
Un esquema del perfil de concentracin de un elemento metlico
en la interfase acuoso-orgnico se muestra en la siguiente figura,
en la cual x e y representan las concentraciones de M en las fases
acuosa y orgnica respectivamente, en estado estacionario, y xb e
yb, las concentraciones al seno de las fases
[M], g/L
interface
Y*
Fase Acuosa
Yb
Xb
Fase orgnica
X*
distancia
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(aq)
(aq)
EQUIPOS DE SX
Esquema de un Mezclador-Sedimentador
El trmino sealado se usa para describir equipos de contacto
mltiple en el cual las dos fases se contactan en el mezclador para
crear la dispersin de una fase en la otra. La dispersin pasa por
rebalse al decantador, formndose las 2 fases nuevamente. La
transferencia de masa tiene lugar fundamentalmente en el
mezclador. La operacin de mezcla puede realizarse de diferentes
maneras, aunque la agitacin con una turbina (impeller)
adecuada en la ms comn
Un esquema de una unidad piloto se esquematiza a continuacin:
CARACTERIZACIN DE
SOLUCIONES
Las soluciones de lixiviacinDE
que seLIXIVIACIN
alimentan al proceso de SX
quedan en general caracterizadas por:
- La concentracin del elemento de inters y de otros elementos
co-disueltos en la lixiviacin (o impurezas)
- El pH de la solucin
- El potencial de oxidacin de la solucin
- La concentracin de aniones y la formacin de complejos en
solucin
- La temperatura de las soluciones
El empleo de diagramas potencial-pH son de gran importancia
para determinar la estructura inica de las soluciones, para lo
cual, el conocimiento del potencial de oxidacin y pH de las
soluciones son de gran utilidad
SX en la industria del Cu
Introduccin
La aplicacin del SX en la industria del cobre se remonta al ao
1967 en la planta Bluebird de Ranchern Exploration, y su xito
operacional y metalrgico se ha traducido en la instalacin de
numerosas plantas industriales que operan generalmente con el
circuito de lixiviacin-extraccin por solventes-electroobtencin
El desarrollo de esta tecnologa en la industria del cobre ha
posibilitado el tratamiento de menas o materiales de desecho que
lo contienen, que por mtodos tradicionales sera anti-econmico
procesar. Algunas de las fuentes que proveen cobre mediante el
circuito LIX-SX-EW son los siguientes:
Cu
2
2 HR O CuR 2 O 2 H
-El
EXTRACTANTES
Desde la puesta en marcha de la planta Bluebird, el desarrollo de
extractantes especficos para cobre ha experimentado un
significatiuvo avance, estimndose que los reactivos actuales has
permitido desarrollar proyectos que probablemente no habran
sido rentables con los extractantes de la primera generacin
Extractantes Quelantes
Operan por un mecanismo de intercambio de cationes y adems contienen
grupos donantes de electrones capaces de formar iones complejos
Gran selectividad para extraer Cu2+ en presencia de otros iones metlicos,
especialmente Fe3+
La alta selectividad se debe a la formacin de compuesto tipo quelato entre el
cobre y extractante (a travs de un par de electrones libres que presenta el
nitrgeno del grupo oxima)
R
A
C12H25 C6H5
C9H19 C6H5
C9H19 CH3
C12H25 H
C9H19 H
HO NOH
A
R
Propiedad
Fuerza
extractiva
Selectividad
Cu/Fe
Cintica
Estabilidad
Generacin de
crud
Versatilidad
1965
Moderada
1970
moderado
Fines de 1970
Fuerte
actualmente
Aceptable
mala
buena
Buena
Excelente
lenta
excelente
Moderado
moderada
Excelente
Buena
Deficiente
Buena
Moderada
Deficiente
Muy buena
Buena
pobre
marginal
buena
Excelente
Propiedad
Fuerza extractiva
Reextraccin
Selectividad Cu/Fe
Cintica para Cu
Separacin de fases
Estabilidad
Generacin de crud
Cetoxima
Moderada
Muy buena
Excelente
Muy buena
Deficiente
Muy buena
Baja
Aldoxima
Fuerte
Buena
Excelente
Muy mala
Deficiente
Muy buena*
Variable
Mezcla
Mejorada
Mejorada
Excelente
Mala
Mala
Muy buena
Baja
Reactivo
Acorga
Lix
Moc
Metal extrado
Cu
Cu
Co
Co
Ni
NI
Ni
HF
Tierras raras
U
U
Producto comercial
P5100
PT5050
M5640
Lix84
984
622
860
45
55
Extractante
Kelex 100
Lix 64 N
V 911
D2 EHPA
cido Naftnico
cido Naftnico
V 911
MIBK
D2 EHPA
Amina Ternaria
TDP
Extractante
Aldoxima
Ketoxima
Mezcla
Aldoxima
Aldoxima
Ketoxima
Aldoxima
pH de extraccin
1-2
1,5 - 2
7,7
5,5 - 6,5
4,0
6,5
7,0
1,5
2,0
1,5 - 2,0
2,0
Modificador
Nonil Fenol
Tridecanol
Ester
No
No
Tridecanol
No
No
No
Prdidas (ppm)
10
4 - 15
100
30
90
900
900 - 300
20.000
7
4 - 15
25 - 40
PARAMETROS DE SX
de solucin de lixiviacin
-Flujo de solucin para la reextraccin (SPENT)
-Razn O/A y de operacin
-Flujo de orgnico
-Nmero de etapas
-Tiempo de retencin
-Velocidad de retencin
-Velocidad de agitacin
-Flujo especfico (banda de dispersin)
-Reactivo y concentracin
-Temperatura
-Continuidad
Flujo de Spent
S, que corresponde al flujo de electrolito de alta acidez que se
alimenta a las etapas de reextraccin para descargar el cobre y
regenerar el reactivo orgnico. Queda definido por la capacidad
de la planta y por el corte en cobre que se desea en el
electrolito en las etapas de reextraccin, (Cu)S:
Capacidad Planta/Tiempo
S
Cu S
O A ov. extraccin
O A ov. reextraccin O
S
Flujo orgnico
Una vez definido el flujo de solucin acuosa y la razn O/A
overall, entonces el flujo de orgnico queda dado por:
O A O A ov.
Otra expresin utilizada para determinar el flujo de orgnico es la
siguiente:
La concentracin de orgnico cargado YC, puede ser estimada
conociendo la capacidad mxima de carga, CMC del extractante
(o capacidad de saturacin) y el factor o porcentaje de empleo
operacional mximo con respecto a dicho valor:
YC CMC %
y el valor de Yd puede ser conocido desde datos de laboratorio
O
AR
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Si el valor de la expresin anterior es mayor a 50, se obtienen
gotas finas, las cuales necesitan un mayor tiempo de
sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de
microgotas disminuye en forma importante. En el valor sealado
como aceptable, menor o igual a 20, se obtienen gotas grandes
(dispersin primaria), que se separan fcilmente disminuyendo,
por tanto, los tiempos de separacin de fases y las
contaminaciones o prdida del reactivo orgnico. El tango normal
de operacin es de 500-800 rpm
Flujo especfico:
f, es el flujo total de solucin por unidad de rea transversal del
sedimentador, y tiene fundamental importancia para su diseo
El flujo especfico recomendable para una planta determinada
debe ser definido en base a datos experimentales que se obtienen
de la operacin de una planta piloto. Para definirlo es necesario
determinar previamente la altura o espesor de la banda de
dispersin con la que se desea operar. Normalmente el rango de
variacin para el flujo especfico est entre 2.6 a 4.8 m3/m2/h
Banda de dispersin
Es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
sedimentador. Un esquema que muestra la rotura de la dispersin
se presenta en la siguiente figura:
ORGANICO
Sedimentacin tipo
flujo pistn
Temperatura
Tal variable tiene un efecto altamente significativo en las
caractersticas de separacin de fases en el circuito (alturas banda
de dispersin, y por tanto, en la determinacin del flujo
especfico recomendable y dimensionamiento de los settler), y en
menor medida sobre la cintica de las reacciones
La temperatura recomendable de trabajo y posibilidad de operar a
temperatura ambiente durante todo el ao se define en base a los
resultados que se obtengan en la operacin de una planta piloto
Con temperaturas app. 20C, el proceso tiene buen rendimiento.
Hay que considerar que un incremento en la temperatura de las
soluciones no slo encarece el proceso, por el costo que implica
la calefaccin de grandes volmenes de solucin, sino tambin
por el hecho de que se favorece la evaporacin del diluyente, con
lo que se concentra la fase orgnica haciendo variar las
condiciones de carga mxima
Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscibles, una de ellas debe
encontrarse dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
1- Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se
habla de continuidad orgnica
2- Cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se
habla de continuidad acuosa
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres fsicos de
una fase en la otra despus de la separacin, lo que se llama
contaminacin
La contaminacin O/A es el volumen de orgnico (ppm) que es
arrastrado por la fase acuosa. Esta contaminacin representa una
prdida de orgnico, reactivo de alto precio, por lo que debe ser
minimizada